2离子晶体和晶格能解析.pptVIP

典型无机化合物晶体 2种重要多元化合物结构： 1）钙钛矿（CaTiO3） 2）尖晶石（MgAl2O4） * 第二章 晶体化学基础和无机化合物晶体结构 晶体化学基本原理 晶体定义和晶体分类 晶体分类： 离子晶体 共价晶体 金属晶体 分子晶体 …….. 晶体—质点在三维空间按一定规律重复排列构成的固体。 晶胞—反映晶体结构特征的最小单位。 离子晶体和晶格能Ionic Crystals and Crystal Lattice Energy 离子晶体的晶格能: 0K，1摩尔离子化合物（聚集态）分散至气态离子所需的能量。 晶格能求解方法： 首先求解1摩尔离子化合物的内能。 一对正负离子之间的作用力 第一项：静电引力项的系数 第二项：排斥力项系数 一对正负离子相互作用所具有的能量： 对所有离子间的相互作用力求和得到整个晶体的内能： 设n=s－1，通过处理，得到晶格能的表达式为： （） 不同晶体结构类型的马德隆常数A 结构类型 CsCl NaCl 六方ZnS 立方ZnS CaF2 金红石TiO2 马德隆常数A 1.763 1.748 1.641 1.638 2.52 2.40 不同离子的玻恩指数n 离子的电子结构 He Ne Ar, Cu+ Ke, Ag+ Xe, Au+ 玻恩指数n 5 7 9 10 12 决定离子晶体结构的基本因素 1. 球体最紧密堆积原理 等径球体的堆积 不等径球的堆积 2. 配位数（CN）和配位多面体 3. 离子的极化 4. 电负性 球体最紧密堆积原理(等径球堆积) 六方堆积 立方堆积 堆积方式 ABAB…… ABCABC…… 密排面 （0001） （111） 晶胞原子数 6/2 4 球体堆积密度 74.05% 74.05% 空隙构成 四面体空隙Tv 八面体空隙Ov 四面体空隙Tv 八面体空隙Ov 空隙数 2n个Tv (4个) N个Ov(2个) 2n个Tv (8个) N个Ov(4个) 等径球的其它堆积方式 体心立方 堆积密度 68.02% 简单立方 简单六方 金刚石型 堆积密度34.01% 不等径球堆积 大球（阴离子）做密堆积 小球（阳离子）进入密堆积形成的空隙 配位数和配位多面体（Coordination Number and Coordinating polyhedron ）  R+/R- 0 0.155 0.225 0.414 0.732 1 阳离子配位数 2 3 4 6 8 12 配位多面体 哑铃型 三角形 四面体 八面体 立方体 十四面体 离子的极化(polarization of ions) 离子的被极化 α-诱导极化率或极化率，μ-偶极距， E-电场强度 离子的主极化 β-极化力，Z-离子电价，r-离子半径 电负性(electronegativity) 和电负性差 鲍林规则 配位多面体规则 静电价规则 ： 多面体连接规则：共顶、共棱、共面 具有不同正离子多面体的连接规则（岛状规则） 节约规则 同质多晶 相同组成物质在不同温度、压力等热力学条件下呈现不同的晶体结构。 典型无机化合物晶体 典型二元化合物晶体结构： 1）负离子作立方最紧密堆积 NaCl 反萤石（Na2O) 闪锌矿（β-ZnS） 2）负离子作六方最紧密堆积 纤锌矿（α-ZnS） CdI2 金红石（TiO2） 刚玉（α-Al2O3） 3）负离子作简单立方堆积 CsCl 萤石（CaF2） *