5-22-原子解析.pptVIP

电子有自旋，大小为 其中自旋量子数 电子自旋在z方向上的投影是量子化的，大小为 电子的自旋伴随有自旋磁矩 电子自旋磁矩与原子磁场之间的相互作用能为 其中 称为玻尔磁子 由于磁相互作用能级产生分裂 电子自旋磁矩与原子磁场之间的相互作用能也可表示为 自旋—轨道耦合， 耦合 角动量的矢量模型 电子的总角动量 电子的总角动量守恒，并且是量子化的，大小为 其中j为总角动量量子数 对于给定的l和s，j只能取两个值： 能级分裂 注意：当l=0时，能级不发生分裂。此时 钠黄光计及自旋轨道耦合之后的分裂 589.3nm 589.0nm 589.6nm 3p 3s 分裂后能级所对应的原子态 分裂后能级跃迁的选择定则 3.3 能级在外磁场中的分裂 塞曼效应 原子中电子的总角动量，其大小是量子化的，在空间的取向也是量子化的，沿z方向的分量只能取 所以由总角动量量子数J标志的能级仍然是简并的。这种简并可以通过外加磁场的方法解除。 总角动量J对应的总磁矩可写成 在外磁场作用下，总磁矩和外磁场之间的相互作用能可写成 所以以J标志的能级进一步分裂成2J+1个等间隔的能级。 在外磁场作用下能级和谱线的分裂，称为塞曼分裂。 钠黄线的塞曼分裂 加弱磁场 计及自旋轨道耦合 589.3nm 589.0nm 589.6nm 3p 3s 2 4/3 2/3 ?E m –1/2 1/2 –3/2 3/2 –1/2 1/2 –1/2 1/2 mJ 选择定则 分子能级 两个或两个以上的原子可以组成分子。原子间通过一些结合力联系在一起，这些力主要有离子键（如NaCl）、共价键（如O2）、库仑作用力（如Cu）、范德瓦尔斯力（如CO2）等。和原子一样，分子可以处于基态也可以处于激发态。 分子与原子主要不同点有：首先，在分子中作用在电子上的力不再是中心力（例如在双原子分子中，电子有两个分离的原子核作为吸引中心），因此，轨道角动量不再是守恒量；其次，由于分子中两个或两个以上的核之间彼此可以作相对运动，因此原子核的运动必须考虑，核的运动包括振动和转动，其能量都是量子化的。 在理论上，我们可以近似地认为分子的运动是由电子的运动、原子核的振动和转动组成的，其能级要比原子的能级多得多，而且也更加复杂。 量子力学不仅可以用于原子系统，还可以用于分析解决比原子更大的体系，比如由原子组成的分子以及由原子分子组成的固体，也可用于比原子小的体系如原子核和基本粒子。 分子光谱具有复杂结构。分子的发射光谱和吸收光谱就是由于分子在允许的能级之间的跃迁而产生的。分子光谱的实验结果也表明分子的能级由三个主要部分组成，它们是电子能级、振动能级和转动能级。 电子能级：分子中的电子在两个或两个以上的原子核场中运动，形成不同能量的电子态。分子的电子能级之差和原子能级之差相仿。如果分子的电子能级之间发生跃迁，所产生的光谱一般在可见和紫外区域。 振动能级：组成分子的各原子在其平衡位置附近作微小振动，振动的能量是量子化的，形成了振动能级。振动能级间的间隔比电子能级间的间隔小，如果只有振动能级间的跃迁而没有电子能级间的跃迁，所产生的光谱叫做纯振动光谱，其波长在近红外区，约为几微米的数量级。 转动能级：这是分子作为整体的转动。例如，对于双原子分子就是分子绕通过质心并垂直于两个原子核连线的轴的转动。转动能级间的间隔比振动能级间的小得多，纯转动能级跃迁所产生的光谱在远红外和微波区，波长为毫米和厘米的数量级。 因此，分子的能级图是十分复杂的，在许多方面和原子的能级图不一样。 分子光谱 A电子能级 B电子能级 3 2 1 0 3 2 1 0 分子光谱的电子能级,振动能级和转动能级分布 振动能级 振动能级 转动能级 转动能级 0 10 10 0 10 0 0 * * 第二十二章 量子力学在原子分子中的应用 §1 氢原子 §2 多电子原子 原子基态的电子排布 *§3 原子光谱 作业：22－1 补充作业：列表写出氢原子的四个量子数的 名称、符号、取值 四个量子数 核外电子排布规律 写出定态薛定谔方程 球坐标，r, q, j 求解方程 分离变量， 得到三个算符的本征方程 得到本征值 §1 氢原子 提纲 §1 氢原子 氢原子由一个质子和一个电子组成，他们之间的相互作用是有心库仑力场，整个体系的处理属于两体问题，应该用折合质量（约合质量 – 质心系）来处理。 氢原子的哈密顿算符可表示为 设电子质量为me，质子质量为mp，则折合质量为 一、氢原子的薛定谔方程 氢原子具有球对称性，所以我们引入球坐标来处理 其中 和 氢原子的定态薛定谔方程为 因此，氢原子的哈密顿算符在球坐标系中的表示式为 将上式两边同乘以r，则 此方程可以用