03章_化学反应热力学重点.ppt

* KIRCHOFF,GUSTER ROBERT KIRCHOFF,GUSTER ROBERT(1824-1887) 德国物理化学家。1858年发表了著名的基尔霍夫定律。该定律描述了反应的等压热效应和温度之间的关系。根据基尔霍夫公式，可以从一个温度时的反应热求得另一个温度时的反应热。 * 理想气体绝热可逆过程方程式有三种等价的形式: TV?－1 = 常数 (1) pV? = 常数 (2) p1－?T? = 常数 (3) * 自键焓估算生成焓 一切化学反应实际上都是原子或原子团的重新排列组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化，这就是化学反应的热效应。 键的分解能 将化合物气态分子的某一个键拆散成气态原子所需的能量，称为键的分解能即键能，可以用光谱方法测定。显然同一个分子中相同的键拆散的次序不同，所需的能量也不同，拆散第一个键花的能量较多。 键焓 在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干个相同键键能的平均值。 * 自键焓估算生成焓 则O-H（g）的键焓等于这两个键能的平均值 例如：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为： * 自键焓估算生成焓 美国化学家 L·Pauling 假定