8第八章_电解质溶液解析.ppt

物理化学电子教案—第八章 第八章电解质溶液 电化学研究对象 电化学的历史 1799年——意大利的Volta 1833年——法国Faraday 1893年——德国Nernst 1923年——荷兰Debye与德国Huckel 1940年代——苏联的弗鲁姆金 1970s——M.Fleischmann 电化学的用途 本课程的学习内容 电解质溶液理论 电化学平衡 电极过程动力学 实用电化学 电解质溶液的相关概念复习 什么是电解质？ 什么是电解质溶液？ 为什么研究电解质溶液？ 电化学反应发生所不可或缺的部分，传递电荷与物料 8.1 电化学的基本概念和法拉第定律 两类导体 两类导体 阴极、阳极 正极、负极 离子迁移方向 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 电流效率 法拉第定律的文字表述 法拉第常数 法拉第定律的数学描述 ⒈电极反应的反应进度 电极上进行的反应可表示为 式中 为化学物质B的计量系数，B为反应物时为负，B为产物时为正。 表示电极反应式中 的计量系数。由于电子在反应中只起传递电荷的作用，其转移的量无所谓增减，以正值表示为宜，故无论是阳极反应还是阴极反应，其计量系数都应取正值。 通电t时刻时，若电子转移的量为 ，任一物质B的增量为 ，则由反应进度的定义知 法拉第定律的数学描述 法拉第定律的数学描述 数学表达式对法拉第定律的解释 数学表达式对法拉第定律的解释 数学表达式对法拉第定律的解释 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 法拉第定律的意义 8.2 离子的电迁移和迁移数 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子电迁移的规律： 离子的电迁移率 离子的迁移速率 在稀的溶液中，离子受到两种力的作用， 1、电场力f，f=qE=qU/l 2、溶剂的阻滞力f’ ，依据Stokes定律f’ =kv，k=6πηr 当两种力相等时，离子在溶液中匀速迁移， 此时的速率 离子的电迁移率 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 2．界面移动法 2．界面移动法 2.界面移动法 因为Cd2+淌度(Ｕ)较小，即 (1) 通电时，Ｈ+向上迁移，Cl-向下迁移，在Cd阳极上Cd氧化，进入溶液生成CdCl2，逐渐顶替HCl溶液，在管中形成界面。由于溶液要保持电荷传输，且任一截面都不会中断传递电流，Ｈ+迁移走后的区域，Cd2+紧紧地跟上，离子的移动速度(Ｖ)是相等的， 由此可得: (2) 2.界面移动法 结合(1)和(2)式得: 即在CdCl2溶液中电位梯度是较大的，因此若H+因扩散作用落入CdCl2溶液层。它就不仅比Cd2+迁移得快，而且比界面上的H+也要快，能赶回到HCl层。同样若任何Cd2+进入低电位梯度的HCl溶液，它就要减速，一直到它们重又落后于H+为止，这样界面在通电过程中保持清晰。 2．界面移动法 3．电动势法 7.3 电导 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 摩尔电导率 对于第一类导体，在确定了材料的长度和截面积后，就可以通过电导率来比较不同材料的导电能力了。 而对于电解质溶液，在确定导体的长度和截面积后，当溶液浓度发生改变时，由于溶液所含离子的数目发生改变，因而电导率会随之改变。因此比较电解质的导电能力，不能再用电导率这一参数，需要引入摩尔电导率Λm 的概念，以确定电解质溶液中导电离子的数目。 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 基本质点的选取 摩尔电导率 使用Λm 应注意以下二点： (1) 当浓度c 的单位是以mol·dm-3 表示时，要换算成mol·m-3 然后进行计算； (2) 应将浓度为c 的物质的基本单元置于Λm 后的括号中。如Λm(KCl)、Λm(H2SO4) 电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导池常