原料油对油脂加氢催化剂加氢性能的影响.docVIP

原料油对油脂加氢催化剂加氢活性的影响 刘伟，陈永生，孙春晖，许岩，于海滨 （中海油天津化工研究设计院 300131） 摘要：通过催化剂的加氢评价正交实验，考察了原料油中水分及挥发物含量、过氧化值高低、不溶性杂质含量和硫含量对催化剂油脂加氢性能的影响。实验结果表明原料油中过氧化值和硫含量是导致催化剂中毒的主要因素，不溶性杂质和挥发物含量也会影响催化剂活性。因此在原料油的生产过程中要严格控制其过氧化值、硫含量和水分及挥发物含量才能有益于加氢反应的顺利进行。 关键词：油脂加氢催化剂；正交实验；稀土元素 油脂氢化是将不饱和的动植物油， 通过催化剂将其双键部分或完全加氢的过程，其主要目的是：降低油脂不饱和度，提高熔点，增加固体脂肪含量；提高油脂对氧和热的稳定性对于食用油，加氢还可以改善油脂的色泽、香气和风味。 本文以工业植物油作为原料油对催化剂进行加氢评价，通过设计正交实验选取不同的原料油进行九次加氢评价实验，考察了原料油中水分及挥发物含量、过氧化值高低、不溶性杂质含量和硫含量对催化剂加氢性能的影响。针对不同影响因素可以指导油脂生产厂家对原料油进行相应预处理，降低氢化油反式脂肪酸含量，保证氢化油质量，同时对催化剂改进也起到指导作用。 实验部分 原料与仪器 工业级油江苏双马化工集团氢气钢瓶气（纯度99.5%）天津立祥气体有限公司催化剂自制Ni基催化剂WK-2C型综合微库仑仪SEM）的观察使用日立S-4800型扫描电子显微镜(SEM)观测催化剂样品形貌。 1.2 实验方法 催化剂加氢评价采用工业植物油作为原料，在配有磁力搅拌器的高压反应釜中进行。植物油加氢工艺条件：反应温度℃、反应压力MPa、反应时间min，催化剂用量0.1% 结果与讨论 正交实验的设计与优化 主要考察水分及挥发物含量、过氧化值高低、不溶性杂质含量和硫含量对催化剂加氢性能的影响。设计了四因素三水平正交表Ｌ9(34)进行正交 表1.正交实验因素水平表 因素 水平 1 2 3 A 水分及挥发物含量/% 0.03 0.13 0.25 B 过氧化值/ m mol/kg 0.15 0.67 1.53 C不溶性杂质含量/% 0.004 0.012 0.025 D 硫含量/% 0.02 0.09 0.16 表2.正交实验结果 实验号 实验因素 氢化油碘值 I.V（g/100g） B C D 1 1 1 1 1 0.30 2 1 2 2 2 0.85 3 1 3 3 3 1.51 4 2 1 2 3 0.58 5 2 2 3 1 0.72 6 2 3 1 2 1.20 7 3 1 3 2 0.79 8 3 2 1 3 1.10 9 3 3 2 1 1.32 K1 2.66 1.67 2.60 2.34 K2 2.50 2.67 2.75 2.84 K3 3.21 4.03 3.02 3.19 k1 0.89 0.56 0.87 0.78 k2 0.83 0.89 0.92 0.95 k3 1.07 1.34 1.01 1.06 极差 0.24 0.78 0.14 0.28 主次顺序 BDAC 优水平 A2 B1 C1 D1 优组合 A2B1C1D1 由表2的实验结果可以看出，原料油中的过氧化值和硫含量对催化剂加氢性能的影响最明显，其次是水分及挥发物和不溶性杂质含量。过氧化值是油脂和脂肪酸等被氧化程度的一种指标。是1千克样品中的活性氧含量，以过氧化物的毫摩尔数表示用于说明样品是否因已被氧化而变质。 催化剂制备的优化和评价 针对原料油中硫含量和过氧化值对催化剂产生的不利影响，为了提高催化剂的活性和抗硫性在油脂加氢催化剂的制备过程中引入了稀土元素作为助剂。以铝酸钠和硫酸铝为原料制备铝胶，然后将可溶性镍盐、稀土硝酸盐与碱性沉淀剂中和后，加入到上述铝胶中，经水洗、干燥、还原即制得油脂加氢催化剂[3]。通过对催化剂进行加氢评价实验考察了助剂加入量对催化剂活性的影响。催化剂评价条件采用与上述正交实验相同的条件，原料油的硫含量为0.1%，过氧化值为0.67 m mol/kg。催化剂加氢评价实验结果见图1。 图1 助剂含量对催化剂加氢活性的影响 由图1实验结果可以看出，稀土元素助剂的引入大大提高了催化剂的加氢性能，并且提高了催化剂的抗毒性。实验所选取的范围内，稀土元素的加入量占催化剂质量0.18%左右时催化剂的活性最高。可见助剂的加入量并不是越多越好，过多的助剂元素反而会阻碍活性位与反应物和氢原子的接触，因此不利于加氢反应的