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煤炭直接液化工艺介绍摘要：中国富煤少气贫油，煤的深度加工可以一定程度上缓解对石油的依赖。本文主要参考相关煤直接液化方面的资料，介绍了煤直接液化的机理和流程，两种典型的液化工艺（EDS工艺和IGOR工艺）。催化剂是煤直接液化的关键，本文也简单提及了煤液化的几种催化剂，其中铁系催化剂应用最为普遍。不同的煤炭在液化过程中的液化率是不同的，作者讨论了各种煤种的液化效率。在煤炭直接液化的工业实现过程中，设备也是关键因素。煤炭直接液化压力高，液化过程中多相共存，因此对设备有特殊的要求，论文对主要设备及特点做了总结。关键词：煤炭直接液化；催化剂；煤种；设备前言石油是人类赖以生存和发展的最方便最重要的能源。据统计，目前石油占世界能源消费结构的39%。中国的石油资源有限，资源品位不高，难开采资源比重较大。而中国又是一个石油消费大国，90 年代以来一直靠进口石油弥补国内石油产量的不足。随着中国经济的进一步发展，石油的供需矛盾将日益突出。当前中国的能源产出结构中，煤炭占77.5%，石油产量只占不到10%。据预测，全球石油可开采时间为42年，煤炭可开采时间为120年。而在中国，石油的开采时间仅为20年，然而煤炭却可继续开发100年。当前的世界的能源形势及中国能源资源的特点，决定了中国是以煤炭为主的能源结构。开发基于煤炭的液体能源是未来保证中国能源安全，是使中国在能源领域不受制于人的关键之一。当前的煤炭液化技术主要有水煤浆技术和煤炭加氢液化技术。从20 世纪30 年代起，世界上许多国家都在研究开发煤直接液化制油技术，二战时期的德国曾将直接液化技术工业化，产量达到400 万t / a。早期的技术液化压力高，油收率低，投资大，50 年代由于世界石油廉价而无竞争力停产。随着70 年代世界上出现石油危机，美国、日本、俄罗斯、澳大利亚、加拿大、中国、英国等又重新研究开发煤制油技术，近年来该技术在降低加氢液化压力、催化剂的使用、油渣分离等方面有了很大进展，提高了该法的整体效率。在石油能源日益枯竭的背景下，煤炭直接液化工艺的发展是大势所趋。一 煤炭直接液化工艺1.1 煤直接液化简介煤液化是用煤为原料以制取液体烃类为主要产品的技术。煤液化分为“煤的直接液化”和“煤的间接液化”两大类。煤在氢气和催化剂作用下，通过加氢裂化转变为液体燃料的过程称为直接液化。裂化是一种使烃类分子分裂为几个较小分子的反应过程。因煤直接液化过程主要采用加氢手段，故又称煤的加氢液化法。通过煤炭液化不仅可以生产汽油、柴油、LPG(液化石油气)、喷气燃料还可以提取BTX(苯、甲苯、二甲苯)，也可以生产制造各种烯烃及含氧有机化合物。煤炭液化可以加工高硫煤硫，是煤直接液化的助催化剂。煤中硫在气化和液化过程中转化成硫化氢再经分解，可以得到元素硫产品。1.2 煤直接液化机理在直接液化过程中，煤的大分子结构首先受热分解，而使煤分解成以结构单元缩合芳烃为单个分子的独立的自由基碎片。在高压氢气和催化剂存在下，这些自由基碎片又被加氢，形成稳定的低分子物。自由基碎片加氢稳定后的液态物质可分成油类、沥青烯和前沥青烯等三种不同成分，对其继续加氢，前沥青烯即转化成沥青烯，沥青烯又转化为油类物质（可见图一）。能与自由基结合的氢并非是分子氢，而应是氢自由基，即氢原子或者是活化氢分子。氢原子或活化氢分子的来源有:①煤分子中碳氢键断裂产生的氢自由基;②供氢溶剂碳氢键断裂产生的氢自由基;③氢气中的氢分子被催化剂活化;④化学反应放出的氢，如系统中供给(CO+H2O)可发生变换反应(CO+H2O=C2O+H2)放出氢。当外界提供的活性氢不足时，自由基碎片可发生缩聚反应和高温下的脱氢反应，最后生成固半焦或焦炭。煤经过加氢液化后剩余的无机矿物质和少量未反应的煤炭还是固体装填，可以应用各种不同的固液分离方法把固体从液化油中分离出去，常用的有减压蒸馏、加压过滤、离心沉降、溶剂萃取等固液分离的方法。活性氢活性氢煤自由基前沥青烯沥青烯油煤焦图一 煤直接液化反应过程煤经过加氢液化产生的液化油含有较多的芳香烃，并含有较多的氧、氮、硫等杂原子，必须再经过一次提质加工，才能得到合格的汽油柴油产品。液化油提质加工的过程还需进一步加氢，通过加氢脱出杂原子，进一步提高H/C原子比，把芳香烃转化成环烷烃甚至链烷烃。1.3 两种典型的煤直接液化工艺1.3.1 埃克森供氮溶剂法(EDS工艺)EDS是美国公司开发的一种煤炭直接液化工艺。公司从1966年开始研究煤炭直接液化技术，对EDS工艺进行开发并在0.5t/d的连续试验装置上确认了EDS工艺的技术可行性。1975年6月1.0t/d规模的ETA工艺全流程中试装置投人运行进一步肯定了ELF工艺的可靠性。1980年在德克萨斯的建了250 t/d的工业性试验厂，完成了EDS工艺的研究开发工作。EDS工艺（见图二）基本原理是利用