[华南理工大学物理化学考研真题.docVIP

华南理工大学 2001年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 (请在答题纸上做答,试后本卷与答题纸一同交回) 科目名称:物理化学(含物理化学实验) 适用专业:化学工程、化学工艺、工业催化、环境工程 1. C6H6在100kPa时的熔点为5℃,摩尔熔化焓为9916J?mol-1,Cp,m(l)=126.8J?K-1?mol-1,Cp,m(s)=122.6J?K-1?mol-1。求100kPa、–5℃下1 mol过冷C6H6凝固成固态C6H6的Q、△U、△H、△S、△A、△G,假设凝固过程的体积功可以忽略不计。(12分) 解:涉及过程如下: H2+Cp,m(s)(T-T’)?H3= Cp,m(l)(T’-T) + ?H2+ ?H1+ ?H= ? =9916 J?mol-1+(122.6-126.8)×(268-278) J?mol-1 = 9958 J?mol-1 H=??恒压 Q= 9958 J?mol-1 H=9958 J?mol-1?pV ≈ ??H-??U=? S3=?S2+ ?S1+ ?S= ? H2/T’+Cp,m(s)ln(T/T’)?Cp,m(l)ln(T’/T) + = H2/T’+[Cp,m(s)-Cp,m(s)]ln(T/T’)? =9916 J?mol-1/278K+(122.6-126.8)ln(268/278) J?K-1?mol-1 = 35.8 J?K-1?mol-1 S = 9958 J?mol-1-268K×35.8 J?K-1?mol-1 = 363.6???H-??A=?G≈? J?mol-1 2. 卫生部规定汞蒸气在1m3空气中的最高允许含量为0.01mg。已知汞在20℃的饱和蒸气压为0.160Pa,摩尔蒸气发焓为60.7kJ?mol-1(设为常数)。若在30℃时汞蒸气在空气中达到饱和,问此时空气中汞的含量是最高允许含量的多少倍?汞蒸气看作理想气体,汞的摩尔质量为200.6g?mol-1。(10分) 解:本题主要利用克-克方程进行计算。30℃ 时汞蒸气压为 vapH (T ’-T )/RTT ’]?p’= p exp[ = 0.160Pa×exp[60700×(303.15-293.15)/(8.315×293.15×303.15)] =0.3638Pa 此时空气中汞含量是最高允许含量的倍数为 (pV/RT)M/0.01×10-3g =[0.3638×1/(8.315×303.15)]×200.6/10-5=2895 3.钙和镁能形成一种稳定化合物。该系统的热分析数据如下 质量百分数wCa/% 0 10 19 46 55 65 79 90 100 冷却曲线出现折点时T/K - 883 - 973 - 923 - 998 - 冷却曲线的水平线T/K 924 787 787 787 994 739 739 739 1116 (1) 画出相图(草图)并分析各相区的相态和自由度。 (2) 写出化合物的分子式,已知相对原子量:Ca,40;Mg,24。 (3) 将含钙35%的混合物1kg熔化后,放置冷却到787K前最多能获稳定化合物多少? (12分) 解1) 相图如下。单相区 F=2,两相区 F=1,三相线 F=0。 (2) 化合物C含Ca 55%,可知其分子式为 Ca:Mg= (55/40):(45/24) = 11/15 即为 Ca11Mg15。 (3) 根据杠杠规则,设能得到化合物为W,则 (1kg-W)×(35-19)= W×(55-35) 得 W= 0.444kg 4. 在25℃时,下列电池 Zn(s) | ZnCl2(b=0.005mol?kg-1) | Hg2Cl2(s) | Hg(1) 的电动势E=1.227V。 (1) 写出电极反应和电池反应。 ± 和活度a 。已知德 ?(2) 求25%时该ZnCl2水溶液的离子强度I,离子平均活度系数 拜-许克尔极限公式中常数A=0.509kg1/2?mol-1/2。 。?(3) 计算电池的标准电动势E (4) 。(13分)?rG?求电池反应的 解:此题与霍瑞贞主编的《物理化学学习与解题指导》258页15题基本相同,但书上计算活度部分是错误的! (1) 正极反应:Hg2Cl