第3章 烯烃要点.pptVIP

2. 硼氢化反应的机理 五、氧化反应 CH3 （一）KMnO4氧化 C＝C KMnO4 OH- 0-5℃ KMnO4 H+ C＝C C—C OH OH C＝C R1 R2 R3 R4 R H H H + HCOOH RCOOH KMnO4 H+ C=O R1 R2 KMnO4 H+ 应用——①鉴别；②推测结构 C=O R3 R4 + HOOC –C–CH3 O –(CH2)4 CO2 + H2O 一般不用于制备二元醇 （二）O3氧化反应 C＝C O3 C C O O–O Zn H2O O=C C=O + C＝C C＝C R1 R2 R3 R4 R H H H C=O R1 R2 C=O R3 R4 + ①O3 ② Zn, H2O C=O R H O=C + H H ①O3 ② Zn, H2O 臭氧化物 应用——①制备醛酮；②推测结构 醛 甲醛 酮 练习: A、B分子式均为C7H14，A与KMnO4溶液加热，生成4-甲基戊酸，并有气体逸出。B与KMnO4溶液或Br2-CCl4溶液都不反应，B分子中，有1个伯C、5个仲C、1个叔C。写出A、B可能有的构造式。 C–C–C–C–COOH CH3 ＝CH2 A、 4-甲基-1-己烯 B、 –CH3 –CH2CH3 –CH2CH2CH3 –CH3 –CH3 –CH2CH2CH2CH3 × × CH3 –CH–CH3 × 练习：某烯烃经臭氧氧化，水解后得到如下产物，试推断该烯烃的结构。 五、氧化反应 CH3–C–CH3 O CH3–C–H O H–C–CH–CH2–C–H O CH3 O CH3–C=O CH3 O=C–CH–CH2–C=O CH3 H H O=C–CH3 H ＝ ＝ CH3–C=O H O=C–CH–CH2–C=O CH3 H H O=C–CH3 CH3 ＝ ＝ （三）过氧酸氧化（环氧化反应） 烯烃在过氧酸的作用下，生成环氧化合物的反应。 五、氧化反应 C＝C R–COOOH C—C O 顺式加氧成三元环，产物构型与原双键构型相同。 环氧化合物 常用的过氧酸有：过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧甲酸、过氧三氟乙酸等。 99% 1% 当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻小的一侧进攻。 五、氧化反应 R–COOOH C＝C CH3 H3C H H C—C O H H3C CH3 H 环氧化合物是化学性质非常活泼又非常重要的一类化合物。 六、?-H的卤代反应 CH3CH=CH2 + Cl2 500℃ 或光 为什么不是加成反应而是在?-位发生取代反应？ 原因①：反应条件，易产生自由基 Cl2 光或热 2Cl? CH3CH=CH2 + Cl? 原因②： 稳定(p-?共轭) CH2CH=CH2 ? CH2CH=CH2 ? + HCl CH2CH=CH2 + Cl2 ? Cl–CH2CH=CH2 + Cl? ? CH3CH–CH2Cl 如果加成 历程——自由基取代反应 CH2CH=CH2 Cl CH2CH=CH2＞3o＞2o＞1o＞CH3＞CH=CH2 ? ? ? CH3CH=CH2 + CH2– C CH2– C O O N–Br N-溴代丁二酰亚胺(NBS) CCl4 △ (C6H5CO)2O2 CH2CH=CH2 Br 烯烃在低温、液相发生亲电加成而在高温或光照、气 相下除发生自由基取代外，还可能有自由基加成发生 。 Cl2 Cl2 六、α-氢的卤代反应 CCl4 , △ NBS,(C6H5CO)2O2 Br CH3 hv Cl2 （ ） CH3 Cl Cl CH3 CH3 Cl CH3 Cl A. B. C. D. A 练习： 1. 2. CH3CH2–CH=CH2 + X2 高温 或光 CH3CH=CH–CH2 X CH3CH–CH=CH2 ? CH2=CH–CH2 ? p-?共轭： CH3CH=CH–CH2 ? X–CH2CH=CH2 3-卤-1-丙烯 3-卤-1-丁烯 1-卤-2-丁烯 烯丙基重排 (共振式) (共振式) X? 练习： CH2=CH–CH2–X CH2–CH=CH2 ? CH3CH–CH=CH2 X 六、α-氢的卤代反应 烯烃的α-H容易被氧化 烯烃的氨氧化反应 六、α-氢的卤代反应 丙烯醛 丙烯酸 丙烯腈 CH2=CH-COOH 磷钼酸铋 CH3-CH=CH2 + O2 CH2=CH–CHO CH2=CH–CH3 + O2 Cu2O 磷钼酸铋 CH3-CH=CH2 + O2 + NH3 CH2=CH-CN +H2O 由相对分子量