第九章醛酮56上课用1要点.ppt

薛军 《有机化学》教案——20 材料工程02-1/2/3/4 03/11/10(一5.6) 4）α- 羟基磺酸钠和等当量氰化钠作用,可生成α- 羟基腈。 有机合成的一般步骤 1.分析产物的官能团(官能团间的关系,与原料碳数的关系) 2.把目标产物分割成小分子 3.选择合成路线. * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十二讲 返回首页 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 3、加格利雅试剂——制备醇 1、加NaHSO3——用于鉴别 4、加魏悌希试剂——制备烯 2、加ROH——用于保护醛基 返回总目录 一、醛酮的分类和结构分析 二、醛酮的化学性质(重点) 三、醛酮的制备 四、重要的醛酮 第九章 醛 酮 在链端 O –C– H 醛 在链中 R O –C– R 酮 O –C– 羰基 醛酮的官能团 R O –C– 酰基 R O –C– H R O –C– R R O –C– OH R O –C– OR′ 醛 酮 酸 酯 …… …… 分析 官能团 O R—CH—C—H(R’) H 一、醛酮的分类和结构分析 ①羰基亲核加成反应 ②?-H的反应 ③氧化(以醛为主)与还原反应 饱和醛酮 不饱和醛酮 脂肪族醛酮 脂环族醛酮 芳香族醛酮 根据 烃基 分类 CH3CH=CH-CHO 共轭结构 –C–CH3 O –CHO 羰基直接连芳环 O 根据官能团分类 O CH3–C–CH2–C–CH3 O 2,4-戊二酮(?-二酮) CH3–C–CH3 O CH3CHO –CH2–C–CH3 O 加成试剂：HCN；NaHSO3；ROH； NH2–Y；RMgX； Ph3P=CRR′ 二、醛酮的化学性质 （一）羰基的亲核加成反应 C＝O +? -? E+(亲电) C—O E + Nu-(亲核) C—O - Nu √ 影响因素 ①电子效应——供电基团，不利于反应。 ②空间效应——基团越大，越不利于反应。 ③试剂亲核能力——不同试剂反应范围不同。 反应活性：醛＞酮；甲基酮＞非甲基酮；脂肪族＞芳香族 C=O CH3 CH3 C=O R CH3 ＞ C=O H H C=O R H ＞ C=O Ar H ＞ ＞ ＞ C=O Ar CH3 ＞ C=O R R C=O Ar Ar ＞ 氨的衍生物 魏悌希 试剂 重点一：反应形式和产物结构 重点二：在合成上的应用 不同的结构醛酮的亲核加成反应的活性顺序为： 1、加H-CN C=O + H–CN ⑴反应范围： 、 、 和8个C以下 ⑵反应条件： ，pH≈8.0，有利于CN-离解。 ⑶应用： H2O OH CH3 CH3–C–COOH CH3 CH2=C–COOH H2SO4 △ CH3 CH2=C–COOCH3 CH3OH ?-甲基丙烯酸甲酯 CH3–C–CH3 O + H–CN CH3–C–CN OH CH3 丙酮羟腈(丙酮氰醇) NaOH ?-羟基腈(氰醇) C–OH CN 聚合 有机玻璃 ⑴ CN -为亲核试剂 ⑵ HCN有剧毒，使用时要注意安全。 ⑶ 反应中引入CN-，增长一个碳原子，得到双官能团化合物，用于合成。 氢氰酸是弱酸，加碱有利， 而加酸不利于反应。 OH - H+ 说明: 2、加亚硫酸氢钠(饱和NaHSO3) C=O + Na–SO3H SO3H C–ONa ?-羟基磺酸钠(晶体) SO3Na C–OH 盐析效应 Na2CO3 HCl NaCl + SO2 + H2O Na2SO3 + CO2 + H2O 强酸 说明：⑴ 反应历程： 由于亚硫酸氢钠 作为亲核试剂体积特别大，当羰基上所连的烃基体积较大时 ，反应难以进行，因此非甲基酮一般难于和亚硫酸氢钠加成。 (3) 若向α- 羟基磺酸钠溶液中加入酸或碱，共热后又可以得到原来的醛和甲基酮，所以可用于分离或提纯醛和甲基酮。 ⑵ 生成的α- 羟基磺酸 钠能够溶于水，但不溶 于饱和的NaHSO3溶液 练习1：鉴别(分离)环己酮和3-己酮 O CH3CH2CCH2CH2CH3 O NaHSO3 (饱和) × ↓ HO SO3Na ②H+ O ①过滤 3、加醇ROH C=O + H–OR OR C–OR + H2O 缩醛 干HCl H–OR ——缩醛化反应 半缩醛 OH C–OR 干HCl 很活泼，不稳定 ⑵反应条件：无水H+条件催化 C=O + CH3 H H–OC2H5 H–OC2H5 结构似醚，稳定 缩醛水解 C CH3 H OC2H5 OC2H5 乙醛缩二乙醇 H+ -H2O H–OCH2 H–OCH2 C CH3 H O–CH2 O–CH2 乙醛缩乙