化工分离第二.章1.pptVIP

第二章单级平衡过程 §2.1 相平衡 * * §2.1 相平衡 §2.2 多组分物系的 泡、露点计算 §2.3 闪蒸过程的 计算 一、相平衡条件 相平衡：指混合物或溶液形成若干相，这些相保持着物 理平衡而共存的状态。 热力学角度： 动力学角度： 相间表观传递速率 相平衡条件： 1、各相的 相等 整个体系的熵 达到最大值， 自由焓 达到最小值 为零 温度T、 压力 p 及每一组分 i 的化学位 由 lewis 引入了等价于化学位的物理量 逸度 f 各相的温度T、压力p及每一组分 i 的逸度 相等 二、相平衡表示 1. 相图： （1） p-x-y 图（恒T） 2. （2） T-x-y 图（恒P） （3） x-y 图 2. 相平衡常数 K 对组分 i 的相平衡常数Ki，有 i 组分在平衡的汽相中的摩尔分率 i 组分在平衡的液相中的摩尔分率 3. 分离因子 理想溶液 拉乌尔定律 三、相平衡常数的计算 精馏： 由 状态方程法 活度系数法 很少应用 1. 状态方程法 对混合物中组分 i，有 ( 1 ) ( 2 ) 计算步骤： ( 1 ) 选择一个既适用于汽相，又适用于液相的方程； 较常使用的为： 范德华方程 R－K 方程 维里方程能否适用 ？ ( 2 ) 由相应的混合规则计算混合物的参数； 、 ( 3 ) 由状态方程求取混合物的体积 及压缩因子 ( 4 ) 由状态方程及逸度系数计算公式 (1) 求取逸度系数表达式； ( 5 ) 、 将 代入逸度系数表达式求各组分汽相逸度系数 ( 6 ) 用 代替 ，重复 (3)、(4)、(5)步骤求出各组分液相逸度 系数 ( 7 ) 由 求取 2. 活度系数法 （xi?1） ( 1 ) 基准态逸度 H （xi? 0） ( 2 ) 液相活度系数 a、 以正规溶液为基础的 Margules 方程、 Van Laar 方程等； b、 以无热溶液为基础的 Wilson 方程、 NRTL 方程等。 为 的偏摩尔性质 正规溶液： 无热溶液： 以Wilson方程为例 其中： 同理， 对二组分溶液： 对三组分溶液： 1 2 3 可求。 要求大家掌握的内容： （1）相平衡的判据； （2）相平衡的表示方法； （3）相平衡常数的两种计算方法； （4）标准态逸度的选取。 ( 3 ) 汽相逸度系数 以维里方程为例： ＝1 ＝1 ＝1 由 及 or，由 及 3. 活度系数法计算相平衡常数的简化形式 ① 汽相为理想气体i.g.，液相为理想溶液i.s. ＝1 ＝1 ＝1 ≈1 ∴ ＝f (T, P) 适用于压力低于200kPa、分子结构十分相似的组分构成的溶液， 如苯一甲苯二元混合物。 ② 汽相为理想气体i.g.，液相为非理想溶液r.s. ＝1 =1 ≈1 ∴ ＝f (T, P, 组成) 适用于低压下大部分物系， 如醇、醛、酮与水形成的溶液。 ③ 汽相为理想溶液i.s. （实际气体的理想混合物）， 液相为理想溶液i.s. 实际气体的理想混合物： 相同分子间作用力与相异分子间 作用力相同， 分子大小一样， 气体混和时体积具有加和性。 ∴ 此混合气体符合路易斯－兰德尔规则 纯组分 i 的气体在系统压力 P 和温度 T 下的逸度 ∴ 类似于 ＝f (T, P) 为纯组分 i 在压力 P 和温度 T 下的液相逸度与汽相逸度之比 即 适用于中压下的烃类混合物 ④ 汽相为理想溶液i.s.，液相为非理想溶液r.s. 液相 ＝f (T, P, xi) 所以，汽液两相平衡系统分类 汽相 理想气体 理想溶液 实际溶液 实际气体理想溶液 实际气体 实际不存在 * *