第8章-酸碱解离平衡.ppt

本章重点: 【计算】 一元弱酸弱碱解离平衡的计算 ；二元弱酸溶液中[H+]的计算；盐溶液和缓冲溶液pH值的计算。 目 录 *8-1 弱酸和弱碱的解离平衡 *8-2 盐的水解 8-3 电解质溶液理论和酸碱理论的发展 8-1-1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 1 解离平衡常数 2 解离度α α：弱酸弱碱在溶液中解离的百分数 8-1-2 水的解离平衡和溶液的pH 1 水的离子积常数 2 溶液的pH 是平衡常数，与浓度无关。因此无论水溶液是中性、酸性或碱性，在一定温度下 ＝ [H+][OH-]始终成立。 中性溶液 [H+]＝1.0×10-7mol·dm-3＝[OH-] 酸性溶液 [H+] ＞1.0×10-7mol·dm-3＞[OH-] 碱性溶液 [H+] ＜1.0×10-7mol·dm-3＜ [OH-] [H+]越大，溶液的酸性越强 [OH-]越大，溶液的碱性越强 3 酸碱指示剂 测定溶液酸碱性的方法：酸碱指示剂或pH试纸 (粗测），酸度计（精确测定）。 (1) 酸碱指示剂 定义：借助于颜色的改变来指示溶液pH值的物质叫酸碱指示剂。 一般为有机弱酸或弱碱。 8-1-3 多元弱酸的解离平衡 常温常压下，H2S气体在水中的饱和浓度是0.10 mol·dm-3。 1 定义与组成 在100dm3纯水(pH=7)中，加入1.0 dm3 1.0 mol·dm-3 的HCl或NaOH溶液，则纯水的pH值由7→3或7→11，变化了4个单位。说明纯水不能抵抗外加少量酸碱的影响。 在100dm3 0.1mol·dm-3 HAc和0.1mol·dm-3 NaAc组成的混合溶液(pH=4.76)中，加入同量1.0dm3的HCl或NaOH溶液或用水冲稀，则溶液的pH值仍在4.7左右，几乎不变。 2 缓冲原理 缓冲溶液的缓冲能力是有限的，当加入大量的酸或碱时，溶液中的HAc、Ac-消耗尽，抗酸、抗碱能力趋于消失，就不再具有缓冲能力。若稀释程度太大，对HAc的解离度有影响，[HAc]/[Ac-]将改变，有时还需考虑水的解离。 * 3 缓冲溶液pH值的计算 例：求0.10mol·dm-3NH3·H2O和0.2mol·dm-3 NH4Cl组成的缓冲溶液的pH。 4 缓冲溶液的选择和配制 每种缓冲溶液起缓冲作用的pH范围是一定的。其值主要取决于 或 及c酸/c盐或c碱/c盐,当浓度比值接近于1时,缓冲溶液pH≈pKaθ (pOH≈p )。 缓冲范围：pH=p ±1 （在这一范围,缓冲有效） 例如：HAc-NaAc ,可控制pH在3.74-5.74 缓冲能力：使缓冲溶液pH改变1.0所需的强酸或强碱的量。 所以，欲配制某一pH值的缓冲溶液时，可选择一种p 与所需pH相近的弱酸及其盐（或者p 与所需pOH相近的弱碱及其盐） 如：配制pH=5.0的缓冲溶液,选HAc-Ac- 配制pH=9.8的缓冲溶液,选NH3-NH4+ 练习：欲配制250cm3的pH=5.0的缓冲溶液，问在12.0cm3 6.0mol·dm-3的HAc溶液中应加入NaAc·3H2O（M=136.08g）多少克？ 盐的水解 1. 弱酸强碱盐(NaAc) 2. 强酸弱碱盐(NH4Cl) 3. 弱酸弱碱盐(NH4Ac) 4. 酸式盐(NaHCO3) 5. 影响盐类水解的因素及应用 始态浓度 c0 0 0 平衡浓度 c0-x x x 例：求0.01mol·dm-3 NaCN溶液的pH和盐的水解度(298K)。 多元弱酸强碱盐的水解是分步进行的。 Na2S→2Na++S2- 2. 弱碱强酸盐 多元弱碱强酸盐的水解 许多水合金属离子如:[Fe(H2O)6]3+,[Al(H2O)6]3+等多是半径小电荷高的多元弱碱强酸盐，水溶液显酸性。 [Fe(H2O)6]3+ ＋H2O = [Fe(OH) (H2O)5]2+ +H3O+ 简写： Fe3+ ＋H2O = [Fe(OH)]2+ +H+ (1)＝7.7×10－3 一级水解为主，溶液呈棕黄色 3. 弱酸弱碱盐