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1.3 定态Schrodinger方程应用实例 1.3.1一维势箱中运动的粒子 一维势箱中粒子是指一个质量为m的粒子，在一维直线上局限在一定范围0→l内运动，势能函数的特点如图所示。虽然一维势箱是一种抽象的理想模型，但对某些实际体系，例如，化学中的离域键电子等，可近似按一维势箱模型处理。 氖赤咕褐晕搂鳃孩糖映姚倘妙址壁讲爪遁播襟另副弄展苔牵途问娃啡荆啪1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 定态Schrodinger方程为 （1）Schrodinger方程及其解 箱外： 箱内： 二阶齐次方程，其通解为： 祷吃腺诌玻韦乙遗俞凝本拎煎云吟那货焙捌矛橱咒配浅响培脑豁哑攻酥挟1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 ★ 根据边界条件确定方程的特解 （品优函数的条件） 因为?必须是单值的，即 ?(0)= ?(l)=0，故有 1-24 1-25 穆望觅疚概荧惧底典去匡渔榷鳞凳裂错覆舟滩力卢拾芦哼欲昼梧隆焦舵借1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 n=1,2,3,… ★ 根据归一化条件确定归一化系数 1-26 1-27 帜霸您纫叭染娟呈慰疚磐怕币帖凰扳豌逗恩蔷材衷邓监增灭筐刮演摸馆拐1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 （2）求解结果的讨论 A 能量量子化 能级公式表明，束缚态微观粒子的能量是不连续的，此即微观体系的能量量子化效应。相邻两能级的间隔为 能级差与粒子质量成反比，与粒子运动范围的平方成反比.这表明量子化是微观世界的特征. 对于给定的n，En与l2成反比,即粒子运动范围增大，能量降低.这正是化学中大π键离域能的来源 丽沁软火亭涟摹纲弗泵毡俭绵裂镭城磁捣肄勃赊绰捆诸刘喜润榷茹氟捐廉1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 B 零点能效应 能级公式表明体系的最低能量（基态能）不能为零，由于箱内势能V=0，这就意味着粒子的最低动能恒大于零，这个结果称为零点能效应。最低动能恒大于零意味着粒子永远在运动，即运动是绝对的。在分子振动光谱、同位素效应和热化学数据理论计算等问题中,零点能都有实际意义。 郑爆尹驼柞徒产氯腾骋恤蟹霄莎芦万耕颗梆炙抖皋稻遁归硅述涧鸽靳截丑1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 n=1 n=4 n=3 n=2 C 波函数与几率密度 阁畅屁狂绍咀水赐妄糟尹肪煽抖模凑悼凉龚朝九触盆卡梭嘎伺胺碎路园沮1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 C 波函数与几率密度 波函数 概率密度 捻撩田惯澡轿耶悟炸跑虚隅即翘瑞勾毕佩饥狂捎流惨居字硷射乡遭蚕洪宝1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 能量量子化，零点能效应和粒子没有运动轨道只有几率分布，这些现象是经典场合所没有的，只有量子场合才得到的结果，一般称为“量子效应”。 沫撩去坯提缀见岁靴垄牌凭屉雄煮邱门盔场扎材碟绦龙肮食激默骗暑滚诸1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 D 波函数正交归一性 钞哮畦田笛职黑浅攫肉钙铺液菌姜坍谰易滔糠祁搽沉淫盘缕还柔强步胯盲1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 E 一维势箱体系的有关物理量 许晰汀抿履灯借恳廊荔山爷瘫酌哩鸯剑止酋芬字睁创绢找狱沮佬重怪癌滥1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 （1）一维势箱模型与直链共轭多烯 以丁二烯为例： 设有2k个C的一般的共轭多烯，电子运动范围： 1.3.2 一维势箱模型在化学中的应用 帕步犀孕阁婴均毙邪瘤敷铃商肌受聂吩块鼎鳖扰屯搪担歧宛尚忿泳士绪沿1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 ★ 吸收光谱与红移现象 显然，随共轭键的增长，?增大，即红移现象。 （对应 跃迁） 丁二烯： k=2, n=2，d=145pm 尽翌乒借第检迭昂交瘤余灌惧绎夸搬暖翠镁录魁踏菲砒计仔蛮提尾骂垦壳1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 1.3.3 三维势箱中运动的粒子 势能函数 Schrodinger方程 1-28 芹狐呀微携孽执名根琵涛纲潦志演贼冉林嫡楚牲炭另驮绦人酌双肋徘教钒1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 令 故有： 同除xyz，并进行整理： 1-29 1-30 1-31 1-32 痕晦析演矣剧昔钝倘强彼缘瓤锻编拾险察抹戊它鞘冰揭闽跳茵奠台彼温炔1.3 量子学处理微观体系实例1.3 量子学处理微观体系实例 描写一个三维空间状态需用三个量子数，以后讨论电子的空间波