第7章芳香烃分解.pptVIP

（三）芳烃侧链上的反应 1、氧化反应 2、卤代反应 2、卤代反应 3、脱氢反应 烷基芳烃可以在催化剂作用下脱氢，在α、β碳之间形成烯键。 4、聚合反应 芳烃侧链的烯键，用引发剂引发，可以发生聚合反应制得高分子聚合物。 四、苯环上亲电取代反应的定位规律 实验现象 （二）一取代苯的亲电取代反应的定位规律 （二）一取代苯的亲电取代反应的定位规律 一些常见取代基 （三）二取代苯亲电取代反应的经验规律 （三）二取代苯亲电取代反应的经验规律 （四）取代基的空间效应 （五）定位规律的理论解释 用共振极限式可以解释（自学） 极限式越多，越稳定，则越容易生成该种产物。 练习： （六）定位规律的应用 1、预测反应的主要产物； 2、指导选择合成路线。 （六）定位规律的应用 练习：用甲苯合成下列两个化合物。 第五节 稠环芳烃 （一）萘 萘的化学反应 二、其他稠环芳烃 （二）其他稠环芳烃 第六节 休克尔规则及非苯芳烃 具备三个条件：（1）分子必须是环状和平面的；（2）构成 环的原子必须是sp2杂化原子，能形成一个离域的π电子体系； （3） π电子总数必须等于4n+2。 （二）轮烯的芳香性 （三）环状正、负离子的芳香性 含有4n个π电子的环状共轭体系。由于π电子的离域而不稳定。这种由于共轭而引起的能量大大提高、热力学稳定性大大降低的性质叫反芳香性。 1845-1940年间 20世纪40年代起 重整: 包括链烃裂解、异构化、关环、扩环、氢转移、烯烃 吸氢等过程。 芳构化: 是指脂肪族六元环在铂、钯、镍等催化剂下加热，脱 氢生成芳香族化合物的过程。 第七节 芳烃的来源、制法与应用 应用：化学工业、医药工业等各个方面。 第7章 芳香烃 芳香烃（6学时） 第一节 分类 第二节 苯的结构及芳香性 第三节 单环芳烃的物理性质 第四节 苯环上的亲电取代反应 第五节 单环芳烃的加成及氧化反应 第六节 芳烃侧链上的反应 第七节 多环芳烃 概述 芳烃：苯烯芳烃和非苯系芳烃 第一节 单环芳烃及其衍生物的命名 一、芳基的概念 Bz 二、一元取代苯的命名 （一）苯环为母体 （二）苯环作为取代基 三、多取代苯的命名 三、多取代苯的命名-母体官能团的选择 四、稠环芳烃的命名 五、多环芳烃的命名 第二节 苯分子的结构 一、苯分子的凯库勒结构和分子轨道 （一） （二）现代价键理论对苯分子结构的解释 现代物理方法测试：苯分子为平面结构，键角120°， C-C键长0.1397 nm。 （三）共振论对苯分子结构的解释 共振论认为苯的结构是两个或多个经典结构的共振杂化体。 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅰ和Ⅱ键长，键角完全相等的等价结构，贡献大； Ⅲ ⅣⅤ键长，键角不等的不等价结构，贡献小。 （三）共振论对苯分子结构的解释 上述可能的经典结构式称为极限式（共振结构式），任何一个极限式都不足以反映该分子的真实结构。 共振论是鲍林(Pauling)在1933年左右提出： (1) 当一个分子、离子或自由基按照价键理论可以写出两个或两个以上的经典结构式时，这些结构式相互叠加（共振）形成共振杂化体，共振杂化体接近实际分子。如苯分子可以看作是由下列式子参加共振的： (2) 书写极限式应注意的一些规则。 ① 必须遵守价键理论，氢原子的外层电子数不能超过2个。 第二周期元素最外层电子数不能超过8个，碳原子为4价。 ② 原子核的相对位置不能改变，只允许电子排布上有所差别。 ③ 在所有极限式中，未共用电子数必须相等。 (3) 极限结构式对分子的贡献大小与它们的稳定性大小成正比。 在判断关于离子和分子共振结构的相对稳定性时，可以应用下列的一些经验规则。 ① 有较多共价键的结构通常比共价键少的结构更稳定。 ② 负（正）电荷在电负性较大的原子上的结构比负电荷 在电负性较小（大）的原子上的结构更稳定。 ③ 键角和键长有改变的结构不稳定。 ④ 在其他条件相同时，能够写出更多极限式的分子更稳定。 ★ 共振论不是一种通用的理论，目前国内外对该理论还存在争议。 第三节 芳香烃的物理性质 （一）同分异构 （二）物理性质 1、多数为液体，具有香味； 2、相对密度和折光率比相应的链烃和环烃高，不溶于水； 3、良好溶剂，一般都有毒性。 第四节 单环芳烃的化学性质 （二）常见的亲电取代反应 1、卤代反应 2、硝化反应 3、磺化反应 4、Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应 Lewis酸：AlCl3, FeCl3, SnCl4, BF3, ZnCl2