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电信系光电工程专业 发光材料与器件基础 西安邮电学院电工院光电工程专业 第二章 发光材料基本概念 2.1 发光材料 2.1 发光材料 2.1 发光材料 依照弗兰克-康登原理，这个过程体系能量从A垂直上升到B，而离子的位形基本不变。但在激发态，由于离子松弛（即位形改变），电子以热能形式散射一部分能量返到新激发态能级C形成新的活性中心。那么，发光过程就是电子从活化中心C回到原来基态A或D。显然，激活过程能量ΔEABΔECA或ΔECD。这就解释了斯托克位移。 发光中心基态和激发态的势能图 应用之一:解释斯托克位移 图2.14给出了基态和激发态的位形示意图，由此可以解释发光的许多特性。激活过程包括电子从基态能级A跃迁到激发态的较高能级B产生一个活性中心。 2.3 固体的发光和发光材料 叁孺炳津辐泰起届较铁辜汉胡庆浦汹疲盅面翠舀枢挪姐又泼攀咕屠漏烙价发光材料与件基础_第二章发光材料与件基础_第二章 应用之二:解释发光“热淬灭”效应 任何发光材料，当温度升高到一定温度时，发光强度会显著降低。这就是所谓的发光“热淬灭”效应（Thermalquenching effect）。利用图2.14可以解释这一现象。 在图中，基态和激发态的势能曲线交叉于E点。在该点，激发态的离子在能量不改变的情况下就可以回到基态（E也是基态势能曲线上的一点），然后再通过一系列的改变振动回到基态的低能级上去。因此，E点代表一个“溢出点”（Spillorer Point）。如果处于激发态的离子能获得足够的振动能而达到E点，它就溢出了基态的振动能级。如果这样，全部能量就都以振动能的形式释放出来，因而没有发光产生。显然，E点的能量是临界的。一般说来，温度升高，离子热能增大，依次进入较高振动能级，就可能达到E点。 2.3 固体的发光和发光材料 但难宇假峻朝韶通闰札笆抄宪袭海痪危湃薯效胡仔京石悄略煽柔迸凸卑搅发光材料与件基础_第二章发光材料与件基础_第二章 应用之三：解释非辐射跃迁 另外，在吸收了光以后，离子晶格有一定弛豫，故平衡位置re只有统计平均的意义，实际上是一个极小的区间，因此吸收光谱就包括许多频率（或波长）而形成宽带。这就是固体中离子光谱呈带状的原因。 在上述热淬灭现象的那种情况中，激发离子通过把振动能传递给环境——基质晶格，而失掉了其剩余的能量，返回到较低的能级上。这种跃迁过程不发射电磁波，即光，因而称为非辐射跃迁（nonrediative transition）. 类似这种非辐射跃迁，在敏活磷光体的机制中还包括一类非辐射能量传递（nonrediative energy transition）。图2.15说明这种情况。发生这种能量传递的必要条件是： （a）敏活剂和激活剂离子在激发态具有相近的能级； （b）敏活剂和激活剂离子与基质的晶体结构是相近的。在发光过程中，激活源辐照使敏活离子跃迁到激发态，这些敏活离子又把能量传递给邻近的激活离子。在传递过程中几乎没有能量损失，同时敏活离子返回它的基态，最后激活离子发光返回基态。 2.3 固体的发光和发光材料 碎口笨漓拆艇猎吴周启歧松榴炕吃暴绒炎甩春诌藐怯刮趣记仁销雏凡窄脱发光材料与件基础_第二章发光材料与件基础_第二章 图2.15 应用之四：解释“毒物”作用 某些杂质对发光材料有“毒物”作用，激发光因材料含有毒物而淬灭。毒物效应往往是以非辐射能传递方式起作用的：能量或从敏活剂或激活剂传递到毒物上，而后者将能量以振动能散射到基质晶格中，以致活性中心不能发光。具有非辐射跃迁的离子有Fe3+、Co2+、Ni2+等，因而在制备磷光材料中应当杜绝这些杂质的存在。 2.3 固体的发光和发光材料 熊码坛磅幕贼乎阳弱圣观冒殷缅峪金正蛀呈稳捌永捧吮醇皮锣撼痘诊嘶必发光材料与件基础_第二章发光材料与件基础_第二章 3. 反斯托克（nati-stokes）磷光体 新的一类引起广泛兴趣的发光材料是反斯托克磷光体。这种材料的特点是能发射出高于激活辐照能量的光谱。利用这种磷光体就可能将红外光转变为高能量的可见光，这是具有重要意义的，可以用于红外摄像和监测仪等。反斯托克磷光体研究较为透彻的材料之一是以YF3·NaLa(WO4)2和α- NaYF4等为基质，以Yb3+为敏化剂、以Eu3+为激活剂的双重掺杂。这些材料可以把红外辐射转化为绿色光。那么这是否违反能量守恒定律呢？其实不然。从发光机理来看，激活过程采用了2种机制： 图2.16(a) 示意出多级激活机制，激活剂可以逐个接受敏活剂提供的光子，激发到较高的能级； 图2.16(b) 示意出合作激活机制，激活剂可以接受敏活剂提供的2个光子，激发到较高的能级。 2.3 固体的发光和发光材料 吱只阵斜蹈