第7章-流固相非催化反应分解.ppt

流固相非催化反应固相颗粒内部条件随时间变化复杂性 ，呈非定态 （1）颗粒体积的变化情况 （2）反应区域的变化情况 （3）粒子大小的均匀情况 （4）流－固相之间的流动情况 第一节　流－固相非催化反应的分类及特点 7－1流－固相非催化反应的分类 一、气－固相非催化反应 固→固＋气　 固＋气→固 固＋气→气 固＋气→固＋气 气＋气→固＋气 二、液－固相非催化反应 固＋液→固＋气 固＋液→固＋液+ 气 固＋液→液 固＋液→固 固＋液→固＋液 7－4收缩未反应芯模型 shrinking core model 两种情况： （1）反应过程中颗粒大小不变； （2）反应过程中颗粒不断缩小。 两个阶段： 第一阶段：未形成固体产物层，反应区为整个颗粒 第二阶段：形成固体产物层，且不断扩展；与此同时，反应区则不断缩小 7－6　有限厚度模型 7－7　其他模型 微粒模型 单孔模型 破裂芯模型 单孔模型 单孔模型 单孔模型 单孔模型 单孔模型 第三节　粒径不变时的缩芯模型的总体速率 一、外扩散速率、内扩散速率与表面反应速率 一、外扩散速率、内扩散速率与表面反应速率 二、总体速率的一般计算式 首先建立产物层内反应物A的浓度分布 二、总体速率的一般计算式 代入内扩散速率方程 二、总体速率的一般计算式 然后三式联立消元 总体反应速率（宏观动力学） 非均相反应 　　　　　（1）气固相催化反应 　　　　　（2）气液反应 　　　　　（3）气固相、液固相非催化反应 　　　　　（4）气液固三相反应 总体反应速率（宏观动力学） 反应的流程（步骤） （1）气固相催化反应： 　　 外扩散→内扩散、反应 （2）气液反应： 外扩散→液相扩散、反应 （3）流固相非催化反应（缩芯模型）： 外扩散→内扩散→表面反应 总体反应速率（宏观动力学） （1）气固相催化反应反应的流程（步骤）： 　　 外扩散→内扩散、反应 总体反应速率（宏观动力学） （2）气液反应的流程（步骤） 　　 外扩散→内扩散、反应 总体反应速率（宏观动力学） （3）流固相非催化反应（缩芯模型）步骤： 外扩散→内扩散→表面反应 三、未反应芯半径与反应时间的关系 四、固相反应的B的转化率xB与RC的关系 五、 xB与反应时间的关系 五、 xB与反应时间的关系 7－9　流体滞流膜控制 7－9　固体产物层内扩散控制 7－9　表面化学反应控制 7－14　宏观反应过程与控制阶段的判别 （1）用温度对总体速率的影响进行判别。 　提高温度则总体速率改变显著→反应控制 （2）用气速对总体速率的影响进行判别。 　提高气速则总体速率改变显著→外扩散控制 （3）用反应时间分率t/tf与转化率xB的关系及与未反应芯半径Rc的关系判别 　如果上述关系呈直线→外扩散、反应控制 （4）用颗粒大小与反应时间的关系来判别。 （1）用温度对总体速率的影响进行判别。 　提高温度则总体速率改变显著→反应控制 （2）用气速对总体速率的影响进行判别。 　提高气速则总体速率改变显著→外扩散控制 （3）用反应时间分率t/tf与转化率xB的关系及与未反应芯半径Rc的关系判别 　如果上述关系呈直线→外扩散、反应控制 （4）用颗粒大小与反应时间的关系来判别。 设达到某转化率xB所需的反应时间为t，则t与颗粒的大小有关。 分离变量，并积分上式 转化率与反应时间成正比 达到某转化率所需时间与RS成正比 “匀速反应” 达到某转化率所需时间与RS2成正比 反应时间与（RS-RC)(即产物层厚度）成正比 达到某转化率所需时间与RS成正比 “匀速推进” 《化学反应工程》 所有的课程已经结束 谢谢大家 二．单孔模型 1．固体颗粒内由圆柱形直孔构成。这些圆柱形直孔的孔径相等，相互平行，均匀分布。 2．通过单孔来描述颗粒的反应状况。反应物流体在孔内沿轴向进行，在孔壁上进行反应。反应物的浓度随轴向变化，径向均匀，是轴向距离的函数。 3．由于产物在孔壁上形成，反应过程中孔径发生变化，是时间的函数。 三．破裂芯模型 1．固相反应物的初始态是致密无孔的，在反应过程中破裂为多孔性细粒。 2．破裂的细粒按缩芯模型进行反应。 流―固相反应的反应模型，其针对性较强，应通过实验研究筛选出适宜的反应模型，不可随意而定。 7－8 宏观反应速率 总体反应速率的定义为：单位时间内每个颗粒上流体反应物A物质量的减少（单位时间内每个颗粒上固体反应物B物质量的减少） 一．基本条件 1．球形颗粒； 2．颗粒内温度均匀，等温反应； 3．本征动力学为一级不可逆反应； 4．反应过程为拟稳定过程。 当颗粒粒径不变时，A要通过“产物层”外壳才能到达未反应芯表面，A在作内扩散的同时，由于化