3.4.1大气-颗粒物监测2016-3重点.ppt

降尘中其它组分的测定 金属元素的测定 水溶性非金属物质的测定 (3) 有机污染物的测定 3.4.1.4 颗粒物中污染物含量的测定 大气颗粒物中元素成分的分析方法 方法 简写 X-射线荧光 XRF 带能量分散检测的X射线荧光 EDXRF 带波长分散检测的X射线荧光 WDXRF 质子激发X射线发射分析 PIXE 中子活化法 INAA 分光光度法 AAS 等离子体-原子发射光谱法 ICP-AES 荧光光谱法 PIXE 项目: Cu、Zn、Pb、Fe、Co、Ni、Cr等 方法：AAS (含量少，灵敏) 预处理： （a）干式灰化法 高温灰化：坩锅500~900℃ 玻璃纤维滤纸500℃ 低温灰化：高频电场通氧气，150℃, 20~30min （b）湿式分解法：酸溶解并破坏有机物 (1) 金属的测定 (2) 水溶性非金属物质的测定 a 硫酸根的测定 b 硝酸根的测定 ① BaSO4沉淀法 原理： a 硫酸根的测定 （氯冉酸） O Cl O Cl O O Ba + H 2 SO 4 O Cl O H Cl O O H + BaSO 4 ①测定范围2~30μg/mL 30μg/mL不稳定 ②重现性不好，操作要求严格 a 硫酸根测定的注意事项 （1）紫外分光光度法 （2）镉柱还原－偶氯燃料分光光度法 （3）离子色谱法（也可用于硫酸根测定） b 硝酸根的测定 多环芳烃(PAHs) ：蒽、菲、芘等 （苯并(a)芘[BaP] ） 来源：煤和石油的燃烧 危害：致癌 步骤：采样、提取、分离、测定4步 （3）有机污染物的测定 在测定多环芳烃之前，需先进行提取和分离。 索氏提取法： 将已采样滤膜置于索氏提取器内，加入环己烷、苯、氯仿、丙酮等提取剂，在水浴(98℃)上连续加热提取8 h，提取液于浓缩器中加热减压浓缩；再分离。 真空升华法：提取后用环己烷溶解定容后，供层析法分离。 提取 多环芳烃的提取 纸层析示意图 多环芳烃提取液中包括它们的各种同系物，欲测定某一组分或各组分，必须进行分离，用乙酰化纤维薄板或乙酰化滤纸层析分离。 分 离 纸层析法原理 滤纸条——有吸附作用、毛细作用 乙酰化溶液——固定相（苯＋乙酸酐＋浓硫酸） 展开剂（甲醇＋乙醇＋蒸馏水）——流动相 ①试液点在滤纸条下端3cm处，风吹干 ②悬于层析缸中 ③沿缸口壁加入展开剂，至滤纸下端浸入1cm ④盖上缸盖，置于暗室，进行层析 ⑤晾干，斑点剪下，用溶剂溶解，得到测定用的试液 操作要点 薄层层析法 ①吸附剂均匀地涂在玻璃板上（固定相） ②用注射器将提取的样液点在层析板一端的一定距离处 ③将层析板以10－20度的倾斜角放入层析缸中，浸入展开剂（样点不能浸入） ④所得苯并(a)芘斑点用丙酮洗脱，再测定。 标液与试液同时点样 多环芳烃的测定方法 多环芳烃的测定 紫外分光光度法 0.3μg/5ml 荧光分光光度法 0.001μg/5ml 高效液相色谱法（HPLC法，包括分离） 测定：荧光分光光度法 原理 多环芳烃是具有电子共轭体系的分子，当波长的紫外线照射时，便吸收紫外线而被激发，瞬时又放出能量，发射比入射光波稍长的荧光。 测定：荧光分光光度法 方法 将采集在玻璃纤维滤膜上的颗粒物中的苯并芘及有机物质在索氏提取器中用换乙烷提取， 再经浓缩，点于乙酰化滤纸上进行层析分离， 所得苯并芘斑点用乙酮洗脱 以荧光光谱法测定 测定：荧光分光光度法 当采气体积为40 m3时，该方法最低检出浓度0.002 μg/100 m3。 激发光367 nm，发射荧光405 nm的强度F405， 因为在402 nm、408 nm发射荧光的其他多环芳烃在405 nm也发射荧光，故需同时测定402 、408 nm处的荧光强度(F402、F408。)， 式中： F0——空白点洗脱液相对荧光强度； F1, F2——标准样斑点洗脱液和样品斑点洗脱液相对荧光强度： m——标准样斑点中BaP质量，μg； R——提取液总量和点样量之比值； VN——标准状态下的采样体积，m3。 标样和样品的相对荧光强度(F) 大气颗粒物中BaP的含量计算公式： HPLC（分离＋测定）（HPLC/MS） HPLC or HPLC/MS HPLC测定BaP，不需预分离，操作简便。 将采样滤膜于索氏提取器内用环己烷连续加热提取8 h，提取液应呈淡黄色，若无色，则需进行 ；若呈深黄或棕黄色，表示 ，应用环己烷 后再注入HPLC仪测定。 荧光检测器使用激发