普通化学第三章123[精选].pptVIP

第三章 溶液中的化学平衡 计算一元弱碱的近似公式为： 例：计算0.10 mol·L-1 HAc溶液中 、 、 、 解：已知c=0.10 mol·L-1， 和pH值。 =1.34×10-3 mol·L-1； =1.34×10-3 mol·L-1； 例：计算0.1mol·dm-3H2S溶液中H+，HS－，S2－,OH－和H2S。 解：在H2S水溶液中同时存在下列三个平衡： H2S H++HS- HS- H++S2- H2O H++OH- 设平衡溶液中H2S第一级离解出[H+]=x mol·dm-3， 第二级离解出[H+]= y mol·dm-3， 水离解出[H+]=z mol·dm-3， H2S H++HS- HS- H++S2- H2O- H++OH－ 平衡时0.1－x x+y+z x-y x-y x+y+z y x+y+z z 由于 《 《 ，故计算时只考虑第一步电离。 所以x远大于y，x远大于z, x+y+z≈x; x-y≈x 则： 溶液中S2-是由第二步电离产生的，根据第二步电离平衡知 溶液中的OH－只有一个来源，就是水的电离则有： =1.05×10-4mol·L-1 =1.05×10-4mol·L-1 =1.3×10-13mol·L-1 =9.5×10-11mol·L-1 需说明几点 ①二元弱酸酸根离子的浓度近似等于第二离解平衡的平衡常数，与酸的浓度无关。 ③在二元弱酸的溶液中， ②只有上述条件都满足，才有 这一结论不能简单地推 论到三元酸； ④二元弱酸（所有的多元弱酸）与强酸的混合溶液中 . 例：计算0.10mol·L-1Na2CO3溶液的pH值，已知 解：CO32-第一步离解常数： CO32-第二步离解常数： pH=14-2.38=11.62 四、同离子效应 同离子效应：在弱酸（弱碱）溶液中加入具有共同离子的强电解质而使解离平衡向左移动，从而降低弱酸电离度的现象。 例：在0.10mol·L-1HAc溶液中，加入固体NaAc使其浓度为0.10mol·dm-3，求其混合溶液中[H3O+]的浓度和HAc的电离度并与未加NaAc时比较 解：由于强电解质在水溶液中完全电离，因此 cAc-= 0.10 mol·L-1。 在忽略水电离的情况下，设由HAc电离的[H3O+]=x HAc H+ + Ac- 平衡时 0.10－x x 0.10+x 因为 ，再加上同离子效应的作用，HAc的电离量x更小。 所以： 0.10－x 0.10，0.10+ x 0.10 [H+] 1.75×10-5 而未加固体 NaAc时，在0.10mol·L-1HAc溶液中 计算表明，由于同离子效应，[H+]和HAc的电离度都有大大降低。 ： 缓冲溶液的选择和配制 例：欲配制pH=4.00的缓冲溶液，现有HCOOH－HCOONa、HAc－NaAc、 NaH2PO4－Na2HPO4、NH3－NH4Cl四个共轭酸碱对，它们的 分别等于 3.74、4.74、7.20、9.26。应选择那一 个共轭酸碱对？并计算弱酸与 其共轭碱的比 并计算弱酸与其共轭碱 的比 解：在这四个共轭酸碱对中，HCOOH－HCOONa、HAc－NaAc的 比较接近欲配制的缓冲溶液的pH，但HCOOH－HCOONa更 接近，所以应选择HCOOH－HCOONa配制缓冲溶液。 缓冲溶液的配制 例：欲配制pH值为5.00、HAc浓度为0.10 mol·dm-3的缓冲溶液1 dm-3，需加入NaAc·3H2O晶体多少克？ 解： [Ac-]=0.18 m = 0.18×1×136.08=24.5 g 例：试计算Ag2CrO4的溶度积。已知室温下500mL水溶液中只能溶解Ag2CrO4 0.011 g。 解：设Ag2CrO4的溶解度为s mol·dm-3，则： Ag2CrO4在饱和溶液中存在着如下平衡： Ag2CrO4 (s) 2 Ag+ (aq) + CrO42-(aq) 例：已知AgCl的溶度积为1.77×10-10。求它的溶解度？ 解：设AgCl的溶解度为s mol·dm-3，则： s