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热力学与统计物理 * * 第一章 热 力 学 的 基 本 规 律 第二章 均匀物质的热力学性质 第三章 单 元 系 的 相 变 第四章 多元系的复相平衡和化学平衡 1、平衡态及其描写 2、热平衡定律和温度 3、物态方程 4、功 5、热力学第一定律 6、热容量和焓 7、理想气体内能 8、理想气体绝热过程 9、理想气体的卡诺循环 10、热力学第二定律 11、卡诺定理 12、热力学温标 13、克劳修斯不等式 14、熵和热力学基本方程 15、理想气体的熵 16、热力学第二定律的数学表述 17、熵增加原理的简单应用 18、自由能和吉布斯函数 第一章 热 力 学 的 基 本 规 律 注 一般来讲，从实际的研究对象中取一小部分来加以研究，这一小部分就叫做系统。 一、系统与外界 1、热力学系统 由大量微观粒子组成的宏观物质系统。 1）范围极广：气体，液体，电介质，热辐射场。 2）必须是宏观物质。 3）数目极多，大量微观粒子，1023。 §1.1 热力学系统的平衡态及其描述 2、外界 与选定的系统发生相互作用的那部分环境。 注 系统与外界的相互作用有三种： (1) 系统与外界可以交换功 。 (3) 系统与外界可以交换粒子数。 (2) 系统与外界可以交换热量。 一、系统与外界 1、热力学系统 由大量微观粒子组成的宏观物质系统。 1）范围极广：气体，液体，电介质，热辐射场。 2）必须是宏观物质。 3）数目极多，大量微观粒子，1023。 §1.1 热力学系统的平衡态及其描述 与外界既有能量交换，又有物质交换的系统 。 与外界没有任何相互作用的系统。既没有物质交换，也没有能量交换。 与外界有能量交换，但没有物质交换的系统。 3、热力学系统的分类 孤立系： 粒子数N 不变、 能量E 不变。 闭系： 粒子数N 不变、 能量E 可变。 开系: 粒子数N 可变、 能量E 可变。 气体系统 开放系： 封闭系： 孤立系： 二、平衡态及其描述 注 一般来说，一个热力学系统的宏观性质或者宏观状态是随时间而变化的。 二、平衡态及其描述 1.热力学平衡态 孤立系统的各种宏观性质长时间内不发生任何变化的状态。 稳恒态，是不随时间变化的非平衡态。 金属棒温度存在一个梯度，只要水槽足够大，各点温度不随时间改变，是一种稳态，而不是平衡态。 冰 沸水 例 二、平衡态及其描述 1.热力学平衡态 孤立系统的各种宏观性质长时间内不发生任何变化的状态。 2.热力学平衡态的特点 热动平衡——宏观性质虽然不变，但大量微观粒子处于不断的运动中，只是微观粒子的统计平均效果不变而已。 非孤立系的平衡态：系统 + 外界 = 孤立系统 涨落——在平衡状态下，宏观物理量的数值围绕平均值有 一定的起伏。适当条件下可以观察到涨落，在热力学中， 涨落被忽略。 在一定条件下，系统初始不处于平衡态。但经过一定时间后，必定趋于平衡态。这个时间成为弛豫时间。 3.弛豫时间 不能独立变化的宏观量称为状态函数，简称态函数。 注 1、状态参量 能够描述热力学系统平衡态性质的独立的宏观物理量 。 三、平衡态的描写——状态参量 2、状态参量的分类 力学参量： 几何参量： 体积、面积、长度 压强、表面张力、应力 化学参量： 质量、摩尔数，浓度 电磁参量： 电场强度、电极化强度、磁场强度、磁化强度 注 系统需要的状态参量个数是由系统的性质和外界条件决定。 1、状态参量 能够描述热力学系统平衡态性质的独立的宏观物理量 。 三、平衡态的描写——状态参量 2、状态参量的分类 力学参量： 几何参量： 体积、面积、长度 压强、表面张力、应力 化学参量： 质量、摩尔数，浓度 电磁参量： 电场强度、电极化强度、磁场强度、磁化强度 注 热学参量：温度（直接表征热力学系统的冷热程度） 1、状态参量 能够描述热力学系统平衡态性质的独立的宏观物理量 。 三、平衡态的描写——状态参量 2、状态参量的分类 力学参量： 几何参量： 体积、面积、长度 压强、表面张力、应力 化学参量： 质量、摩尔数，浓度 电磁参量： 电场强度、电极化强度、磁场强度、磁化强度 广延量：与系统的总质量成正比，具有可加性。 强度量：与总质量无关, 不能相加。 注 1、状态参量 能够描述热力学系统平衡态性质的独立的宏观物理量 。 三、平衡态的描写——状态参量 2、状态参量的分类 力学参量： 几何参量： 体积、面积、长度 压强、表面张力、应力 化学参量： 质量、摩尔数，浓度 电磁参量： 电场强度、电极化强度、磁场强度、磁化强度 如 摩尔数，体积，内能和熵。