有机化学含氮化合物11[精选].pptVIP

胺的碱性强弱可用其离解常数Kb或离解常数的负对数pKb来表示。当胺溶于水时存在下列的平衡： 影响碱性强弱的因素 诱导效应：胺的氮原子上所连的烷基增多，推电子能力增强，氮原子上电子密度升高，碱性增强 空间效应　烷基数目的增加，占据了氮原子外围更多的空间，使质子难于与氮原子接近。使胺的碱性降低。 常见胺的pKa值 取代芳香胺的碱性强弱 取代基是推电子基团时，碱性增强 取代基是吸电子基团时，碱性减弱 碱性：对甲苯胺＞苯胺＞对硝基苯胺 pKa：　8.92　　 9.28 13.00 腈的构造 腈可以看作是氢氰酸分子中的氢原子被烃基取代后的生成物，通式为RCN或ArCN。氰基（－CN）是腈的官能团。 丙烯腈是无色液体，沸点78℃，可溶于水。丙烯腈的工业生产采用下法： 丙烯腈在引发剂存在下可以聚合生成聚丙烯腈 1. 还原 2. 水解 有机化学实用基础 11.4.3 丙烯腈 聚丙烯腈商品名“腈纶”，俗称“人造羊毛”。它具有强度高、密度小、保暖性好、着色性好、耐光等特性。 有机化学实用基础 丙烯腈与丁二烯、苯乙烯三种单体共聚，生成的共聚物简称ABS树脂。 有机化学实用基础 结 束 有机化学实用基础 季铵碱在100-150 ?C分解,氢氧化四甲铵加热分解,生成甲醇和三甲胺 : 当β-C有H时(如有甲基,也有乙基时), 则乙基脱落,生成乙烯: 有机化学实用基础 消除反应的取向——霍夫曼（Hofmann）规则 季铵碱加热分解时，主要生成Hofmann烯（双键上烷基取代基最少的烯烃）。 有机化学实用基础 11.3 重氮偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物分子都含—N2—基团，若其两端都分别与烃基相连，则该化合物称为偶氮化合物。通式为：R-N=N-R’ 有机化学实用基础 烯丙基偶氮丙烷 偶氮二异丁腈 偶氮苯 对甲氨基偶氮苯 R、R’均为脂肪族烃基的偶氮化合物，在光照或加热时容易分解，常用作自由基引发剂。 R、R’均为芳基时，化学性质稳定，它的许多衍生物常用作染料。 R、R’均为脂肪族烃基的偶氮化合物，在光照或加热时容易分解，常用作自由基引发剂。 R、R’均为芳基时，化学性质稳定，它的许多衍生物常用作染料。 若该基团的一端与烃基相连，另一端与其它非碳原子或基相连，则该化合物称为重氮化合物。 苯重氮氨基苯 苯重氮氨基对甲苯 氯化重氮苯 苯重氮盐酸盐 α-萘基重氮硫酸盐 苯重氮氟硼酸盐 重氮盐的制备----重氮化反应 芳香族伯胺在低温(一般为0~5℃)和强酸溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应称为重氮化反应。 11.3.1 重氮盐的性质 重氮盐是无色的晶体，它和铵盐相似，具有盐的性质。重氮盐易溶于水，不溶于有机溶剂。 重氮盐化学性质活泼，能发生许多反应。这些反应可归为两类：一是放出氮的反应，即重氮基被其它原子或基团取代的反应；一是保留氮的反应，反应后产物分子中仍然保留着两个氮原子。 有机化学实用基础 重氮盐具有盐的性质。干燥的盐酸或硫酸重氮盐，一般不稳定，需要保存在低温水溶液中。相比较而言，芳香族重氮盐的稳定性较好，苯重氮正离子的结构见下图： (次磷酸或乙醇可使重氮基被氢原子取代:) 有机化学实用基础 1. 取代反应 重氮基，在一定条件下可被氢原子、羟基、卤素原子、氰基等取代，并放出氮气。 1）被氢原子取代 或甲醛的碱溶液反应， 有机化学实用基础 例： 练习： 有机化学实用基础 2)被羟基取代 将重氮盐的酸性（ 40-50 %的硫酸）水溶液加热，即发生水解，放出氮气，并有酚生成，故又称重氮盐的水解反应。 注意：用硫酸，不用盐酸。 有机化学实用基础 因：Cl-是比SO4H-更强的亲核试剂，Cl-较易发生亲核取代，生成氯代芳烃副产物；另外，盐酸溶液加热到一定温度有氯化氢逸出，使加热的温度不能达到预期的较高温度。 有机化学实用基础 本法可以用来制备较纯的酚或用其它方法难以得到的酚。例如： 在氯化亚铜的盐酸溶液作用下，芳香族重氮盐分解，放出氮气，同时重氮基被氯原子取代。该反应称Sandmeyer 反应。(若用溴化重氮盐和溴化亚铜，则得到相应溴化物，用CuI或CuF无法进行此反应) 3) 被卤原子取代 用铜粉代替氯化亚铜或溴化亚铜，也可得到相应卤化物，此反应称为Gattermann反应。 加热重氮盐的碘化钾溶液，