有机化学 取代反应[精选].pptVIP

有机反应的主要类型 取 代、消 去 ； 加 成 ； 氧 化、还 原 ； 酯 化 反 应 。 甲 烷 的 氯 化 反 应 甲 烷 的 氯 化 反 应 特 点 ● 当甲烷与氯气混合后， 在黑暗条件下，不发生反应! ● 反应一俟发生，很难 停留在一元氯代的阶段上! 甲烷氯化反应的机理 P.40 甲烷氯化反应机理的特点 有 机 化 学 反 应 的 主 要 类 型 ● 离 子 型 反 应 活 性 中 间 体（reactiv intermediate） 有机反应过程中生成的活性很强 比过渡态（transition state ）相对 稳定的中间体称为活性中间体 有 机 化 学 反 应 的 主 要 类 型 1,3 -丁二烯与顺酐的反应 其 它 烷 烃 的 卤 化 反 应 —— 2 - 甲基丙烷（异丁烷）的氯化 ● 烷分子中氢原子一元卤化 时的反应活性顺序为： ● 3°H 2°H 1°H （ 叔 仲 伯氢 ） 游 离 基 的 结 构 及 相 对 稳 定 性 苯环侧链上α－H 的光卤代 ● 写出一取代苯与氯气或NBS 作用的反应式。 卤代反应 卤 苯 的 卤 代 反 应 ● 甲苯卤化比苯容易主要生成邻、对位取代产物 硝 化 反 应 ● 硝 基 苯 硝 化 比 苯 难 主 要 得 间 位 取 代 产 物 苯系芳烃取代反应的机理 磺 化 反 应 ● 磺酸基的空间阻挡作用 1. 将 －SO3H 引入苯环 2. 利用 “ 体 积 大 ” 的特点 占据特定位置后，再引入其它基团 3. 将 －SO3H 水 解 除 去? 付氏反应（Friedel - Crafts Rea) ● 路 易 斯 酸 的 作 用 下 芳烃与卤代烃生成烷基苯的反应 ● 付氏烷基化反应 三氯化铝 —— 路 易 斯 酸  卤 代 烷 —— 弱 路 易 斯 碱二 者 结 合 生 成 酸 碱 络 合 物 后 解 离 成 碳 正 离 子 亲电试剂 —— 碳正离子 进 攻 苯 环 发 生 亲 电 取 代 反 应 ● 引入三个碳以上的直链烷基常发生烷基的异构化现象 两 类 定 位 基 ● 邻 对 位 定 位 基 ● 间 位 定 位 基 苯 环 上 的 取 代 定 位 规 则 ● 二 元 取 代 定 位 规 则 原有两个取代基定位方向不一致 ● 同 属 一 类 定 位 基  ● 不 属 一 类 定 位 基 ● 两 者 强 弱 相 近 P. 126 思考题 4.1 由苯合成间硝基溴苯 先溴化、后硝化 得 不 到 目 的 物 。 ● 正确设计路线： 先硝化、后溴化 ！ 水解反应 RX + H2O 单分子亲核取代（SN1）机理? 由 两 个 基 元 反 应 组 成 实例： 双分子亲核取代（SN2）机理? CH3Br + OH－ → CH3OH + Br－ ◆ 反应速度不仅与卤代烃的浓度有关 还会随 OH－ 浓度的变化而变化 与两者浓度的乘积成正比。 v = K [CH3Br][OH－] 是一步进行的 —— 协同反应 SN2 机理反应的特点 ● 新键的形成与旧键的断裂 是同时发生的 旧键断裂时所需的能量是由 新键形成时放出的能量提供的 SN2 机理的立体化学 影响SN1、SN2机理和速度的因素 结 构 因 素 3C＋ ＞ 2°＞ 1°＞ ＋CH3 请 您 判 断 ! ● 1、 CH3- CH2－CH(CH3)-CH3 ● 2、 间二甲苯 有 几 种 一 卤 代 物 ？ 答案举例：一 对 对 映 体 答案举例：另 一 对 对 映 体 CH3 － CH2－ * CH (CH3) CH 2Cl 芳香化合物的亲核取代反应 （Aromatic Nucleophilic Substitution） 芳香化合物亲核取代反应机理 下册 P.189-191