有机化学 烯烃[精选].pptVIP

四、 烯烃的命名 一、亲电加成 5. 与乙硼烷加成 乙硼烷与不对称烯烃反应时，硼原子作为正性基团（缺电子），加到含氢较多的双键碳原子上，而H原子做为负性基团，加到含氢较少的碳原子上。 例: 三.催化氢化 氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。 氢化热的大小表明：烯烃的相对稳定性。 双键碳原子上的烷基越多，烯烃越稳定。 R2C=CR2R2C=CHRRCH=CHR RCH=CH2CH2=CH2 2-甲基丙烯反-2-丁烯顺-2-丁烯1-丁烯。 五、聚合反应 . H . H . H . H . H . H . H ALKANE IS FORMED MECHANISM OF HYDROGENATION R R R R . . H . . H 催化剂作用：降低反应的活化能，对逆向反应同样有效（催化剂的可逆性）。 势能 进程 无催化剂 有催化剂 （可能多步骤） 催化氢化的立体化学 ——主要顺式加氢（立体有择反应） 位阻为主要影响因素 主要产物 主要产物 位阻较小 位阻较大 大基团 小基团 甲基靠近双键 位阻较小 位阻较小 位阻较大 例：位阻对加氢取向的影响 四. 烯烃的氧化 烯烃氧化的主要类型 注意双键和H的变化 C C R R R H 酮、酸 C O R R O C R O H + 邻二醇 C C R R R H O H O H 酮、醛 C O R R O C R H + 环氧化物 C C R R R H O K M n O 4 ( 浓 ， 热 ) , O H K 2 C r 2 O 7 , H 或 ( 1 ) O 3 ( 2 ) H 2 O , Z n K M n O 4 ( 稀 ， 冷 ) , O H 或 ( 1 ) O s O 4 , ( 2 ) H 2 O R C O O H （ 过 氧 酸 ） O 双键的结构与性质分析 键能: s 键 ~347 kJ / mol p 键 ~263 kJ / mol p 键活性比 s 键大 不饱和，可加成至饱和 p 电子结合较松散，易参与反应。是电子供体，有亲核性。 与亲电试剂结合 与氧化剂反应 6.5 烯烃的反应 烯烃加成的三种主要类型 加 成 重点 亲电加成 自由基加成 催化加氢 （异裂） （均裂） Electrophilic Addition to a Double Bond + C H 2 C H 2 X Y X C H 2 C H 2 Y 亲电试剂（E＋）：凡缺电子物种，如正离子等。 （亲电）加成反应:含不饱和键的化合物与亲电试剂作用，π键断裂，试剂中的原子或原子团分别加到不饱和碳原子上，形成新的σ键的反应，称加成反应。 1. 烯烃与 H－X 的加成 (X ＝ Cl, Br, I; 活性： HI HBr HCl ) 例： 卤代烃消除的逆反应 C H 2 C H 2 + H C l 1 5 0 - 2 5 0 o C A l C l 3 o r F e C l 3 C H 3 C H 2 C l C C + H B r - 3 0 o C C H C l 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 7 6 % H C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 H B r 8 0 o C K I I H 3 P O 4 , 8 8 - 9 0 % H HX H+ + X－ 碳正离子中间体 H + C C X - C C + H C C H X 说明：①反应历程 ②加成取向：H2C=CH2 Br—Br 属于对称烯烃和试剂 。 CH3— CH CH2 HBr CH3—CH—CH3 81% Br CH3—CH2—CH2 19% Br 马氏规则：当不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子加到含氢较多的双键碳原子上，而卤原子（或其它原子、原子团）则加到含H较少的双键碳上。为什么？ 不对称烯烃与卤化氢的亲电加成： 区位专一性（regio-specificity）：反应中键的形成或断裂有两种以上取向而只有一种产物生成者。 区位选择性(regio-selectivity)： 反应中键的形成或断裂有两种以上取向而有一主要产物生成者。 需要解释的两个概念： KARASCH效应（过氧化物效应) 在过氧化物存在下，氢溴酸与不对称烯烃加成时，反应取向是反马氏规则(Anti-Markovnikov rule) C H 3 C H C H 2 + H B r C H 3 C H 2 C H 2 B r 过氧化物 但过氧化物对HCl、HI的加成无影响。 2.烯烃与 H-OSO3