有机溴中间体[精选].docVIP

有机溴中间体 弟一部分 医药和农药中间体， 第二部分 溴代反应中提高溴素利用率的途径， 弟一部分 医药和农药中间体， 溴代烷的作用在一个分子上引入一个烷基，它的作用可用下图来表示： 在药物和农药分子本身，多数没有溴元素，但是制造药物和农药为什么要用溴代烷？就是上述这个道理。溴元素只是一个桥梁，并未进入最后产物，以溴化氢或以溴化钠的形式存在于废气，或废水中，这也是值得重视的溴资源（下面讲）。 一．溴代烷类 有机溴中间体最重要的，用量最大的一类 作为医药和农药中间体的最重要的溴代烷有： 重要的一溴代烷：溴乙烷，溴正丙烷，溴异丙烷，溴正丁烷，溴叔丁烷，溴正戊烷，溴正己烷， 二溴代烷： 二溴乙烷，1，3-二溴丙烷 2．生产方法和工艺、设备的通用性 大部分的一溴代烷都可用下面的工艺生产: 或者，利用烯烃和溴化氢的加成 用不同的醇（或者不同的烯）制备相应的溴代烷，工艺、设备的通用性给生产厂家带来方便，特别是对于市场容量较小的溴代烷，专门一套设备，开工不满，若干个小批量的溴代烷可在一套设备上生产。 二溴代烷则多以相应的烯和溴的加成得到， 如二溴乙烷，1，2－二溴丙烷，1，2－二溴环己烷，它们的生产工艺和设备类似， 3，重要品种及其用途： 溴乙烷，用途最为广泛的基础有机溴中间体。 二溴乙烷， 曾经是第一个大规模生产的溴代烷，因为发现它添加到含四乙基铅汽油中可防止铅的挥发，需求大增，1973年世界产量达到22.3万吨，消耗19万吨溴素，占当年溴消耗量的70％，现在主要用于有机合成中间体，如用作除草剂“敌草快”的中间体。 正溴丙烷，医药农药有机化工广泛用途有机溴原料。如在杀菌剂戊菌唑的合成中用正溴丙烷引入正丙基。 特别指出的是，随五种高毒农药于2007年1月的强制禁用，作为有机磷的替代品种——杀虫剂丙溴磷（低毒有机磷），甲丙硫磷（中毒有机磷），用量会成倍或几倍增长，其中间体正溴丙烷必然相应倍数增长。 1，3-二溴丙烷 作为引入丙叉基，或在成环中经常用到的一个重要中间体，如作为西布曲明（抗忧郁和减肥药物）的中间体。 3-溴氯-1-氯丙烷，一种双官能团，和1，3-二溴丙烷不同 ，溴和氯官能团在反应活性上有适当差别，在氯和溴的两端可以引入两个不同的基团。在医药、农药有机合成上很有用的中间体。 1，6－二溴己烷 主要用于降压药六甲溴胺，鸡肉味香料，1，6－己二硫醇等， 生产方法： 1，6－己二醇和三溴化磷反应得到，国内生产厂家少。 溴代十二烷，目前用量较大的是用于农药渗透剂月桂酮、杀菌剂新洁尔灭 、表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵的关键中间体。 溴代烯类 相对于溴代烷，工业规模应用的溴代烯较少，主要品种有： 3－溴丙烯，由于3－氯丙烯在向分子中引入烯丙基就有足够的活性，又因3－溴丙烯本身价格高，它的用途相对较少，但是在母体分子反应活性小的场合，就需3－溴丙烯，主要用于药物，某些染料，香料的合成，过去用作土壤熏蒸剂，现在由于环境的问题，逐步被淘汰。 用于药物例如“西可巴比妥”的合成 用于农药烯丙菊酯的合成 溴代异戊烯， 溴代羧酸（酯） 1．α- 溴代酸酯 α- 溴代酸酯的制备，多数可以类似的工艺和设备生产： α- 溴代乙酸乙酯，广泛使用的医药农药有机合成中间体，如代替α- 氯代乙酸乙酯合成除草剂喹禾灵，收率有显著提高。 α- 溴代丙酸，α- 溴代丙酸（甲）乙酯，医药农药有机合成中间体。如用于旋光性萘普生的不对称合成，萘普生是目前临床使用最大的消炎镇痛药物之一。 　α－溴代丙酸甲酯用于甲霜安的合成，甲霜安是一种广泛应用的新型高效内吸杀菌剂。 β-溴代丙酸 ，β-溴代丙酸乙酯。 用于引进羧乙基，医药、农药和有机合成。 3．11-溴代十一酸是尼龙 - 11单体的中间体 ,以 10 -十一烯酸和溴化氢合成 11-溴代十一酸 ,溶剂为甲苯 ,10 -十一烯酸与甲苯的最佳配比 2 0 % , ,溴代反应的收率达 92 %以上 5．4-氰基溴化苄（医药农药中间体），生产方法： 6．4-羟基-4,-溴联苯，液晶材料的关键中间体。 生产方法： 7．4-溴苯甲醛（医药农药中间体），用量逐年增加，但目前国内未形成规模化的生产能力，进口量较大。 如用于4一溴一6一甲基一8一氰甲基黄酮的全合成。 生产方法： 4一溴苯甲醛合成方法有多条路线，以对溴甲苯为原料，经甲基上二溴代，然后水解（溴消耗量大，传统方法），对溴甲苯间接电解氧化、对溴甲苯在乙酸酐中三氧化铬氧化水解（含铬废水），对溴苯甲醚用硝酸氧化。 8．对溴苯甲腈，是重要的医药、农药和有机合成中间体最近用量增加较快。 生产方法：由4一溴苯甲醛和羟胺反应成肟，然后肟脱水得到。 较新的有机溴中间体 α- 溴代（2-氯）苯乙酸甲酯，是减