材料方法-第7章-核磁共振幻灯片.ppt

 原子核自旋产生磁矩，当核磁矩处于静止外磁场中时产生进动核和能级分裂。在交变磁场作用下，自旋核会吸收特定频率的电磁波，从较低的能级跃迁到较高能级。这种过程就是核磁共振。 核磁共振的方法与技术作为分析物质的手段 ，由于其可深入物质内部而不破坏样品 ，并具有迅速、准确、分辨率高等优点而得以迅速发展和广泛应用 ，已经从物理学渗透到化学、生物、地质、医疗以及材料等学科 ，在科研和生产中发挥了巨大作用 。 2、谱图解析步骤和实例 首先要检查得到的谱图是否正确，可通过观察TMS基准峰与谱图基线是否正常来判断。 计算各峰信号的相对面积，求出不同基团间的H原子(或碳原子)数之比。 确定化学位移大约代表什么基团，在氢谱中要特别注意孤立的单峰，然后再解析偶合峰。 对于一些较复杂的谱图，仅仅靠核磁共振谱来确定结构会有困难，还需要与其他分析手段相配合。 七、NMR在聚合物材料研究中的应用 1、有机材料的定性分析 定性鉴别的一般方法： 合成高分子的定性鉴别，可利用标准谱图。高分子NMR标准谱图主要有萨特勒（sadller）标准谱图集。使用时，必须注意测定条件，主要有溶剂、共振频率。通常，从一张核磁共振图谱上可以获得三方面的信息，即化学位移，偶合裂分和积分强度。综合考虑 “三要素”和影响化学位移的各种因素，对质子NMR图谱解析至关重要。 2、共聚物组成的测定 3、共聚物序列结构的研究 4、高分子键接方式和异构体的研究 5、固体NMR在材料结构研究中的应用 六、13C核磁共振谱(碳谱) 13C-NMR与1H-NMR的比较 测定灵敏度：13C谱的灵敏度比1H谱低，为氢谱的1／5700， 分辨率：13C的化学位移为0~300ppm，比1H大20倍，具有较高的分辨率。 偶合情况：13C中13C -13C之间耦合率较低。 测定对象，13CNMR可直接测定分子的骨架给出不与氢相连的碳的共振吸收峰，可获得季碳、C==O、CN等基团在1H谱中测不到的信息。 驰豫：13C的自旋-晶格驰豫和自旋-自旋驰豫比1H慢得多（可达几分钟），因此，可通过测定驰豫的时间了解更多的结构信息和运动情况。 饱和与弛豫： 饱和： 在外磁场的作用下，1H倾向于与外磁场取顺向的排列，所以处于低能态的核数目比处于高能态的核数目多，但由于两个能级之间能差很小，前者比后者只占微弱的优势。1H-NMR的讯号正是依靠这些微弱过剩的低能态核吸收射频电磁波的辐射能跃迁到高能级而产生的。如高能态核无法返回到低能态，那末随着跃迁的不断进行，这种微弱的优势将进一步减弱直至消失，此时处于低能态的1H核数目与处于高能态1H核数目相等，与此同步，PMR的讯号也会逐渐减弱直至最后消失。上述这种现象称为饱和。 弛豫： 1H核可以通过非辐射的方式从高能态转变为低能态，这种过程称为弛豫。弛豫的方式有两种：自旋-自旋弛豫（横向弛豫）：两个处在一定距离内，进动频率相同、进动取向不同的核互相作用，交换能量，改变进动方向的过程。自旋-晶格弛豫（纵向弛豫）：处于高能态的核通过交替磁场将能量转移给周围的分子，即体系往环境释放能量，本身返回低能态。 常见基团中碳-13的化学位移 核磁共振应用 核磁共振适合于液体、固体。如今的高分辨技术，还将核磁用于了半固体及微量样品的研究。核磁谱图已经从过去的一维谱图（1D）发展到如今的二维（2D）、三维（3D）甚至四维（4D）谱图，陈旧的实验方法被放弃，新的实验方法迅速发展，它们将分子结构和分子间的关系表现得更加清晰。 在世界的许多大学、研究机构和企业集团，都可以听到核磁共振这个名词，包括我们在日常生活中熟悉的大集团。而且它在化工、石油、橡胶、建材、食品、冶金、地质、国防、环保、纺织及其它工业部门用途日益广泛。 在中国，其应用主要在基础研究方面，企业和商业应用普及率不高，主要原因是产品开发不够、使用成本较高。但在石油化工、医疗诊断方法应用较多。 一些实际的应用 分子结构的测定 化学位移各向异性的研究 金属离子同位素的应用 动力学核磁研究 质子密度成像 T1T2成像 化学位移成像 其它核的成像 指定部位的高分辨成像 元素的定量分析 有机化合物的结构解析 表面化学 有机化合物中异构体的区分和确定 大分子化学结构的分析 生物膜和脂质的多形性研究 脂质双分子层的脂质分子动态结构 生物膜蛋白质——脂质的互相作用 压力作用下血红蛋白质结构的变化 生物体中水的研究 生命组织研究中的应用 生物化学中的应用 在表面活性剂方面的研究 原油的定性鉴定和结构分析 沥青化学结构分析 涂料分析 农药鉴定 食品分析 药品鉴定 不同聚烯烃的1H—NMR谱 (a)聚丙烯 (b)聚异丁烯 (c)聚异戊烯 （2）聚酰胺的鉴别 三种尼龙的H—NMR谱 尼龙66 (b