材料工程基础讲稿27幻灯片.ppt

* 4．高炉内的煤气分布 从风口吹入的氧，燃烧生成CO，生成的气体是 CO={21×2/((21×2)+79)}×100%=34.7%, N2=100%-34.7%=65.3% 高温还原性气体——炉腹煤气(bosh gas)。 实际炉内的炉腹煤气，还含有直接还原(FeO、 SiO2、MnO在炉下部的直接还原)发生的CO气体，所 以CO含量稍高一些。 炉腹煤气和氧化铁反应(FeO+CO=Fe+CO2,间接还原)生成 CO2，在炉内焦炭层中经碳溶解反应(CO2+C=2CO)而直接变 为CO。因此，这个范围的气体，在布德奥德平衡线和 Fe-FeO平衡线中间部分的组成范围内，反复进行着 CO→CO2→CO反应，同时温度逐渐降低。其最理想的情况 是，在1270K附近，气体组成接近Fe-FeO平衡值，还原反 应也变得不活泼。因此，可以认为在热保持带的内侧存在 化学保持带。图9-8表示了炉内气体的大致分布。气体由 此再往上升，出于温度的下降，和布德奥德平衡线交叉， 在这以上的范围里，由于碳沉积(2CO→C+CO2)反应和间接 还原，CO2的量增加，但是由于低温其速度小，由炉顶排 出时CO/CO2≈1。 这时的煤气利用程度为： 煤气利用率受操作法和矿石的还原性等影响，ηCO2=0.5-0.3左右。 图9-9表示了在操作中的实际高炉里插入垂直探 测器，调查高炉内的温度和气体的组成。：在炉身 中部稍稍往下，存在着温度为1300～1lOOK的温度 变化小的热保持带和气体组成CO/CO2与Fe-FeO平衡 线大体一致的化学保持带。 把这一结果移入的Ellingham’s diagram图，作 为炉内气体的氧位变化表示如下。 送风的全压是0.25MPa、富氧率为3%，富氧空气 的氧位是RTln0.6，它通过图中所示的连接0点 到外框PO2/atm轴上6×1O-1点的线段的附近而被加 热，在风口的(a)点(约15OOK)入炉;在风口前的焦 炭回旋运动区，由于碳过剩而急速燃烧，温度达 2400K,所有的02(g)都变成CO(g)，到达2C+O2=2CO 线上的(b)点(约2400K); 由于炉缸部几乎都是碳，所以开始时是通过 2C+O2=2CO线的近旁，而进入矿石—焦炭层状带 后，反复地进行矿石还原和碳溶解反应，婉蜒 前行。进而在(c)点附近的1300～11OOK,气相和Fe- FeO平衡(化学保持带)，通过2Fe+O2=FeO线附近， 温度逐渐降低。在1000～5OOK附近，反应速度也变 慢，成为CO/CO2≈1。即气相通过(c)点到外框轴上 CO/CO2=l/1点的线段的附近，在(d)点由炉顶排 出。 §9.5 铁氧化物还原动力学 铁氧化物还原是经过内、外扩散过程和界面化学 反应等步骤完成的。 1、铁氧化物还原过程 铁矿石的易还原程度——还原性。 气流中CO（或H2）通过矿石周围的边界层向原 料表面扩散→气体反应物CO（或H2）及气体生成 物CO2（或H2O）通过固相还原层的裂纹和微孔扩 散→导致铁、氧离子在固相还原层晶格结点和空位 上的扩散和矿石内反应界面的结晶化学反应。包 括：CO（H2）的吸附和CO2（H2O）的脱附及晶 格的重建等。 2、铁氧化物还原的两个主要环节 1）气体还原剂或反应的气体产物的扩散速度； 2）反应界面上的化学反应速度。 这两个环节相互关联。当第一个环节慢时，还原速度受 扩散速度的影响；同理，反应界面上的化学反应速度慢 时，界面反应速度的影响；当两个环节都慢时，反应处于 过渡速度范围。反应范围可由S准数判断： K’=αK α—单位体积内的孔隙表面积；K—化学反应速度常数。 D’=βD β—矿块中的体积气孔率；D—扩散系数。 R—固体反应半径 S10，反应处于扩散速度范围；0.1，反应处于 化学反应速度范围；S=0.1~10处于过渡速度范围。 在相同冶炼条件下，随温度提高，反应逐渐由化 学反应速度范围转入过渡和扩散速度范围。 3、影响铁矿石还原速度的因素 1）CO和H2的浓度 CO和H2的浓度提高对两种反应 速度都是加速的。 2）温度 扩大1000～1300K的中温区，加速还原 过程。 因为K=A·exp(-E/RT)，D=D0Tn 3)煤气流速 提高煤气流速加速还原速度，但超 过一定值（临界流速）后速度不再增加。煤气流速 达临界值后，反应速度范围过渡到内部扩散速度范 围或化学反应速度范围，因而，再增加流速也无助 于加速还原。 4）煤气压力 ①提高煤气压力，使碳的气化反应CO2+C=CO减缓，CO2的 消失温度由800℃提高到1100℃左右，扩大了中温区，有 利于加速扩散； ②压力增加，提高煤气密度，增加了