第2章 晶体缺陷幻灯片.ppt

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材 料 科 学 基 础 第2章 晶体缺陷 1.1 点缺陷 1.2 线缺陷 1.3 面缺陷 小结 思考题 缺陷的含义:通常把晶体点阵结构中周期性势场的畸变称为晶体的结构缺陷。 理想晶体:质点严格按照空间点阵排列。 实际晶体:存在着各种各样的结构的不完整性。 1. 根据缺陷作用范围把真实晶体缺陷分为四类: ①点缺陷(point defect):特征是三维空间各个方向上的尺寸都很小,尺寸范围约为一个或几个原子尺度,又称零维缺陷,包括空位、间隙原子、杂质和溶质原子。 ②线缺陷(line defect):特征是在两个方向上尺寸很小,另外一个方向上尺寸很大,又称一维缺陷,如各类位错。 ③面缺陷(planar defect):特征是在一个方向上尺寸很小,另外两个方向上尺寸很大,又称二维缺陷,包括表面、晶界、亚晶界、相界、孪晶界等。 ④体缺陷:在三维方向上缺陷尺寸都较大。如镶嵌块、空洞等。 2、根据缺陷的形成原因 ①热缺陷;②杂质缺陷;③非化学计量缺陷等。 2.1 点缺陷 1. 金属晶体中的点缺陷 常见的点缺陷有: ①空位(vacancy) ②间隙原子(interstitial atom) ③置换原子(sbustitutional atom) 空位是一种热平衡缺陷,即在一定温度下,空位有一定的平衡浓度。 空位在晶体中的位置不是固定不变的,而是不断运动变化的。 空位是由原子脱离其平衡位置而形成的,脱离平衡位置的原子大致有三个去处: (1)迁移到晶格的间隙中,这样所形成的空位叫弗仑克尔空位; (2)迁移到晶体表面上,这样所产生的空位叫肖特基空位; (3)迁移到其他空位处,这样虽然不产生新的空位,但可以使空位变换位置。 图2-1 热缺陷产生示意图 处于晶格间隙中的原子即为间隙原子。在形成弗仑克尔空位的同时,也形成一个间隙原子,另外溶质原子挤入溶剂的晶格间隙中后,也称为间隙原子,他们都会造成严重的晶体畸变。 间隙原子也是一种热平衡缺陷,在一定温度下有一平衡浓度,对于异类间隙原子来说,常将这一平衡浓度称为固溶度或溶解度。 占据在原来基体原子平衡位置上的异类原子称为置换原子。由于原子大小的区别也会造成晶格畸变,置换原子在一定温度下也有一个平衡浓度值,一般称之为固溶度或溶解度,通常置换原子比间隙原子的固溶度要大的多。 弗仑克尔缺陷:一个正离子跳入离子晶体的间隙位置,则出现了一个正离子空位,这种空位-间隙离子对。 肖特基缺陷:在离子晶体中,由于要维持电价平衡,因此一个正离子产生空位,则邻近必有一个负离子空位,这样的一个正负离子空位对; 图2-5? 离子晶体中的点缺陷 二. 点缺陷的平衡浓度 晶体在一定温度下空位或间隙原子的平衡浓度C与C′ 式中: n—平衡空位数(或为间隙原子数); N—晶体中阵点总数; —每增加一个空位的能量变化; K—玻尔兹曼常数,1.38×10-23J/K; A—与振动熵有关的常数,在1-10之间。 间隙原子的平衡浓度C′,与上式相似,但间隙原子的形成能大约是空位形成能的3-4倍,因此同一温度下,间隙原子的平衡浓度比空位平衡浓度低得多。 在点缺陷的平衡浓度下晶体的自由能最低,系统最稳定。 当在一定的温度下,晶体中点缺陷的数目明显超过其平衡浓度时,这些点缺陷称为过饱和点缺陷,通常它的产生方式有三种:①淬火;②冷加工;③辐照。 1. 淬火 高温时晶体中的空位浓度很高,经过淬火后,空位来不及通过扩散达到平衡浓度,在低温下仍保持了较高的空位浓度。 2. 冷加工 金属在室温下进行压力加工时,由于位错交割所形成的割阶发生攀移,从而使金属晶体内空位浓度增加。 3. 辐照 当金属受到高能粒子(中子、质子、α粒子、电子等)辐照时,晶体中的原子将被击出,挤入晶格间隙中,由于被击出的原子具有很高的能量,因此还有可能发生连锁作用,在晶体中形成大量的空位和间隙原子。 晶体中的点缺陷并不是固定不动的,而是处于不断的运动过程中。 三种运动形式: ①空位周围的原子,由于热激活,某个原子有可能获得足够的能量而跳入空位中,并占据这个平衡位置。这时,在该原子的原来位置上,就形成了一个空位。这一过程可以看作空位向邻近阵点位置的迁移(空位的运动)。 ②由于热运动,晶体中的间隙原子也可由一个间隙位置迁移到另一个间隙位置(间隙原子的运动)。 ③在热运动过程中,当间隙原子与一个空位相遇时,它将落入该空位,而使两者都消失,这一过程称为复合。 图2-7 点缺陷运动示意图 一般情形下,点缺陷主要影响晶体的物理性质,如比容、比热容、电阻率、扩散系数、介电常数等。 1. 比容:形成肖特基空位时,原子迁移

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