4.2电极电势与电池电动势全解.ppt

* 当用导线连接原电池的两电极，检流计指针就会偏转，表明在两电极之间存在电势差，即两电极的电势不同。 电池电动势：是指电池正负电极之间的平衡电势差，即在没有电流通过时的两电极之间的电势差，通常用 E 表示 E = E + － E － 电极电势产生的原因： 扩散双电层理论 4.2.1 电极电势与电池电动势的产生 Zn Zn2+ + 2e 溶解 沉淀 4.2.2 电极电势的确定和标准电极电势 1. 标准氢电极 3. 参比电极 甘汞电极 甘汞电极的电极电势与KCl浓度的关系 2. 任意电极电势数值和符号的确定 电极电势数值的确定: 标准电极电势：待测电极处于标 准态时，所测得的电极电势。 标准电极电势符号的确定: H+(1mol·dm-3) | H2(p?) | Pt 电极反应： 2H+(1mol·dm-3) +2e→ H2(p?) E ? (H+/H2) = 0 播放动画 4.2.3 影响电极电势的因素——能斯特方程 1、电池电动势的能斯特方程 化学反应等温方程式： △rGm= △rGm? + RTlnQ ∴－nFE=－nFE ? +RTlnQ 对于 a A + b B → gG + hH 25℃时， 浓度对电池电动势的影响 2、电极电势的能斯特方程式： 对于 a Ox + ne → bRed E ?(Ox/Red) 25℃时， 注意：反应体系中是固体或纯液体时，其浓度视为1。对于气体组分，用分压代替浓度，并要将分压作标准化处理 下一节 （2）浓 差电池 （1）电极电动势的影响因素 A、浓度对电极电动势的影响 B、溶液 pH 对电极电动势的影响 C、沉淀的生成对电极电势的影响 D、配合物的生成对电极电势的影响 E、弱电解质的生成对电极电势的影响 Au(s)与Cl2(g)在水溶液中的反应方程式为：2Au + 3Cl2 2Au3+ + 6Cl- 标准态条件下正向反应能否发生? 若与纯金相接触的 AuCl3 浓度为 1.0×10－3mol·dm-3，Cl2的分压是 1×105 Pa, 正向反应能否发生? 试问： 浓度对电池电动势的影响 1) Eθ池 = Eθ(Cl2/Cl-)－ Eθ(Au3+/Au) = (+1.36 V)－(+1.42 V) = －0.06 V （不能） （能） 2) 解 例：用纯水代替构成标准氢电极的酸性水溶液，试计算该氢电极的电极电势。 解 将氢电极半反应中的n值和纯水中c(H3O+)＝1.0×10-7 mol·dm-3, 代入上式得: 例如 对于如下电极反应（假定MnO4－ 和Mn2+的浓度均为1mol·dm-3） MnO4－+8H++5e → Mn2+(aq) + 4H2O E ?(MnO4－/ Mn2+) =1.507V 即pH = 0 [c (H+) = 1mol·dm-3] 时的电极电势为1.507 V 当 pH = 5时： 可见，酸度降低后，E ( MnO4－/ Mn2+) 明显降低，使MnO4－的氧化能力显著下降，所以MnO4－ 在强酸性条件下的氧化能力强。 解： 例： Ag 例： Cu 氨水 Cu2+ 例： 解： 解： 例： *