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烷基化过程[精选].ppt

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烷基化过程[精选]

1. 反应原理 (1)化学反应 (2) 反应机理 异丁烯为烷基化剂,甲醇为烷基化底物(烷基化原料)。 2.合成技术分类 按照异丁烯在MTBE装量中达到的转化率及下游配套工艺的不同,可分为三种类型. 表5-3-02 MTBE技术的三种类型 3. 工艺条件的讨论 (1)配比 工业上采用m(醇):m(烯)=(1.05~1.2):1 (2)异丁烯浓度 实际生产中常用C4混合烃作烷基化剂,异丁烯浓度不同,反应速率也不同, 异丁烯浓度与转化率的关系见下图. 异丁烯含量不应低于10%。 (3)反应温度 反应温度影响反应速率、转化率、选择性和催化剂寿命。 适宜温度范围为40~80℃,较佳反应温度范围为60~70℃。 (4)空速 工业上选取的空速范围为3~15h-1。 (5)反应压力 操作压力应调整至0.7MPa。 4. 生产过程和工艺流程 1.标准转化型(炼油型)生产过程和工艺流程见下图: CH3OH和C4 的共沸物 2. 超高转化型生产过程和工艺流程 本工艺的特点: (1)采用流筒式膨胀床反应器,与列管式固定床反应器相比,造价低,装卸催化剂容易,催化剂不易粘结,床层不易黏住,床层阻力降小,反应温度均匀,催化剂寿命长。 (2)设立补充反应器,当一个反应器内催化剂失活时,可切换到另一个反应器。 (3)异丁烯转化率高,操作容易、灵活,可选用于不同异丁烯含量的C4馏分。 3. 催化蒸馏MTBE工艺 该工艺把反应器和蒸馏塔组合在一起,实现反应和蒸馏在同一设备内进行。选用n(甲醇):n(异丁烯)1时,称为MTBE-Plus工艺流程,流程如图5-3-07所示 催化蒸馏工艺特点有: (1)将反应器与蒸馏相结合; (2)催化剂采用特殊的“捆包“和支撑,不和设备直接接触; (3)只需一个反应器,省去了一个反应器和中间脱C4馏分 塔,投资省。 甲基叔丁基醚装置 作业 1、举例说明几种汽油调和组分的优缺点(1)甲基叔丁基醚;(2)乙醇;(3)烷基化汽油油。 2、目前工业化生产烷基化油主要采用哪两种催化剂?存在的主要问题是什么?今后的发展方向是采用 哪两种新型催化剂? 5-3 烷基化反应 5.3.1 概述 烷基化反应:把烃基引入化合物分子中的C、N、O 等原子上 的 反应。所引入的烃基可以是烷基、烯基、芳基等。 C-烷基化:在催化剂作用下,往芳环上引入烷基制备取代烷基芳 烃的过程。 N-烷基化:指氨或胺上的N-烷基化反应。 O-烷基化:制备醚的有效途径。 1、 C-烷基化 反应历程:酸催化的亲电取代反应。 有机化合物分子中碳原子上的氢被烷基 所取代的反应叫做C-烷基化反应。 烷基化剂:烯烃; 卤烷(常用的烷基化) 醇、醛、酮。 用烯烃作烷化剂的C-烷化反应: 如用卤烷作烷化剂的C-烷化反应: 2、 N-烷基化 烃化试剂:醇、卤代烷、酯、烯烃、醛和酮、 环氧乙烷等。 氨基上的氢原子被烃基取代的反应叫做N-烷基化反应。 用途:(1)引入-CH2CH2OH、-CH2CH2CN极性、 非水溶性基团; (2)制备季铵盐型阳离子化合物; (3)其它助剂、医药中间体。 如用醇类作烷化剂的N-烷化反应: (1)N,N-二甲基苯胺 (2)N-甲基苯胺 如用卤烷作烷化剂的N-烷化反应: N-乙基-N-苄基苯胺: 3、 O-烷基化 醇羟基(R-OH)或酚羟基(Ar-OH)上的氢原子被烃基取代,生成二烷基醚、烷基芳基醚或二芳基醚的反应叫做O-烷基化反应。 O-烷基化:烷氧基化 O-芳基化:芳氧基化 烷化试剂:醇(R-OH)、卤化烷(R-X)、 环氧烷类等。 产物: 二烷基醚(R-O-R’):R-OH的H被烷基取代(O-烷基化) 烷基芳基醚(Ar-O-R):Ar-OH的H被烷基取代(O-烷基化) R-OH的H被芳基取代(O-芳基化) 二芳基醚(Ar-O-Ar’):Ar-OH的H被芳基取代 (O-芳基化,芳氧基化) 如O-芳基化产品: R-OH Ar-OH O-芳基化 烷基芳基醚 二芳基醚 (1)芳香族卤素化合物 (2)硝基蒽醌 5.3.2 烷基化汽油的生产(C-烷基化) 汽油的调合组分: (1)催化裂化汽油、甲基叔丁基醚(MTBE)、重整油、烷基化油和异构化油。 (2)生物组分——乙醇。 我国目前的汽油构成中高硫、低

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