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物化辅导 C2H4 (g)+H2O (l)==C2H5OH (l) △rGm?=Σ νB△fGB,m ? △fGB,m ?=△fHB,m ?-T SB,m? (1) (2) 比较 (3) 例18、298K时反应 N2O4(g)=2NO2(g)的平衡常数Kθ=0.155，标准摩尔反应焓为57.24kJ/mol并与温度无关,求(1)373K时的平衡常数。 (1)298K，总压为pθ时的N2O4的离解度； (1)298K，总压为pθ，离解前N2O4和N2的物质的量之比为1:1时N2O4的离解度。 解(1)求不同温度下的平衡常数可以采用范霍夫等压方程： N2O4(g) = 2NO2(g) t=0 t=te 1 0 1-x 2x P总 1 1＋x N2O4(g) +N2 = 2NO2(g)+N2 t=0 t=te 1 0 1-x 2x P总 2 2＋x (2) (3) 1 1 注意：不能用总压减半 定位体系的微态数 定位体系的最概然分布公式 当体系的粒子分配在某能级的粒子数满足最概然分布时，该种分配方式具有的微观状态数最多，该分配方式的微观状态数足以代表整个体系的微观状态数。 非定位体系的微态数 五、统计热力学 Boltzmann分布既是最概然分布又是平衡分布 U，H 和CV的表达式在定位和非定位体系中是一样的 配分函数及与热力学函数的关系 j 是电子总的角动量