物理化学(上)第四章总结[精选].doc

第四章 主要公式及其适用条件 一.偏摩尔量 1．定义：?该式只适用于均相系统。 ，该式只适用于均相系统平衡态。 3.吉布斯—杜亥姆公式： 二.化学势 1.化学势的定义： 注意：（1）下标条件 （2），只有用吉布斯自由能表示的化学势才是偏摩尔量。 2. 化学势（指）与各因素的关系 （1）?化学势的集合公式： （2）?化学势在等温等压下的吉布斯—杜亥姆公式： （3）?化学势与压力、温度的关系： ??? ??? 3. 多组分系统热力学基本方程 适用条件：均相系统，W/=0的任意过程。 4. 化学势判据 ??? 对多组分体系， 三.气体化学势的表达式 1.理想气体化学势的表达式 （1）纯理想气体的化学势 ：理想气体的标准态化学势。即温度为T，p=p0=100kPa的纯理想气体。 （2）混合理想气体中某组分B的化学势 （PB－理想气体B的分压，而不是混合理想气体的总压） 2.非理想气体的化学势 （1）纯实际气体 对于纯实际气体， 或：。 逸度因子：。 （2）混合实际气体B的化学势可表示为： 路易斯-兰道尔规则：，(条件：) 四.溶液中各组分的化学势 1.稀溶液的两个经验定律 （1）拉乌尔定律 ，x A：溶剂在溶液中的摩尔分数。 （2）亨利定律 ，???? xB：溶质在溶液中的摩尔分数； ?，bB：质量摩尔浓度，mol/kg； ???? ??，cB： 物质的量浓度，mol/L。 2.理想液态混合物： 任意组分B其化学势都可表示为： 其标准态是 。 3.稀溶液 （1）溶剂的化学势 （2）溶质的化学势 是T，P的函数，可以看成xB=1且服从亨利定律的那个假想状态的化学势。（因为当xB=1时，溶液不是无限稀释，溶质也不再遵守亨利定律，这也是一个假想标准态。） 相应的有：? 、分别是bB=1mol/kg及CB=1mol/L，溶液中溶质仍遵守亨利定律的化学势，这也是一假想状态的化学势，不是标准态的化学势。 4.实际溶液 （1）实际溶液中溶剂A的化学势： （2）对实际溶液中溶质B的化学势分别为： 5.活度a的求算公式 （1）蒸气压法 溶剂： 溶质： （2）凝固点下降法 溶剂： 6.逸度因子： 活度因子：，求法：普遍化逸度因子图。 溶质还用或表示 渗透因子：（溶剂）；稀溶液渗透因子： 分配定律：；; 五.稀溶液的依数性 1.蒸气压下降： 2.凝固点降低：,其中： 3.沸点升高：，其中： 4.渗透压： 联系上面稀溶液的四个依数性之间的关系式是： 。 六.液态理想混合物性质 ,?? 0,? 0 第四章 练习题 在恒温、恒压下，往无限大量的A、B混合物中加入1mol纯组分B，充分混合后，系统熵的增量等于（ ）： （A） （B） （C） 两者都不是 ????? 、101.325kPa的过冷水的化学势（ ）同温同压下冰的化学势。 （A）大于 （B）小于 （C）等于 （D）不能确定 ???????????????????????????????????????????答案 在恒温、恒压下，理想液态混合物混合过程的（ ） （A） 0 （B） 0 （C）= 0 （D）不能确定 ???????????????????????????????????????????答案 下列几个偏导数式中，何者不为化学势（ ） （A） （B） （C） (D) ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????答案 时，组成为的A、B液态混合物中组分A的蒸气压（其中为时纯组分A的饱和蒸气压）。此液态混合物中组分A的活度系数f =（ ） （A）0.95 （B）1.24 （C）1.05 （D）0.57 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????答案 、及组成一定的某二元液态混合物，系统的Gibbs函数为（ ） （A） （B） （C）不能确定 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????答案 7.将蔗糖溶于纯水中形成稀溶液，与纯水比较，其沸点（ ） （A）降低 （B）升高 （C）不能确定 ????????????????????????????????????????????