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碳及其化合物的性质[精选]
14.2碳及其化合物 14.2.1 碳单质 1.碳的同素异性体 金刚石和石墨
自然界有金刚石矿和石墨矿,我国的山东和辽宁也有集中的矿藏。
平常所说的无定形碳,如木炭、焦炭、炭黑等实际上都具有石墨结构。用特殊方法制备的多孔性炭黑有较大的吸附能力,称之为活性炭,可用于脱色和选择性分离中,也可用作催化剂的载体等。
石墨迁入化合物
由于石墨的片层之间是以较弱的分子间力结合的,因而片层间结合松,许多体积较小的分子、原子、离子能渗入层间形成石墨化合物(包括插入化合物,间充化合物),其结果:
石墨膨胀(增加层间距离); 化合物为非整比; 增加导电性(导体)或失去导电性(非导体)
导体(离子型):结构特点是片层和 电子体系不变,顺磁性。
(1)石墨吸收碱金属原子生成的化合物,颜色取决于被金属原子所占据的层数。
(2)Cl2、Br2、金属卤化物,氧化物(MOO3),硫化物(FeS2)等都可渗入碳碳层之间,且生成的化合物的导电性大大增强,导电机理是片层中电子从石墨传给扦入物,在片层中留下“空穴”而使片层也带电。
非导体(共价型)
氟和氧(浓H2SO4,浓HNO3,KMnO4)与石墨形成的化合物,这些化合物中石墨层内的电子体系遭到破坏(C,sp3)碳的4个电子全部用于成键,杂化状态,sp2→ sp3,碳原子也可能不共面了,但是连续的,所以化合物不导电。
足球烯(富勒烯)
欧拉方程:面数(F) + 顶点数(V) = 棱数(E) + 2
根据欧拉定理,通过12个五边形和数个六边形的连接可以形成封闭的多面体结构:C60为第一个五边形间互不相邻的封闭笼状结构,其形状酷似足球,故称为球烯。亦称为富勒烯(建筑学家BuckminsterFuller)或布基球。C70为第二个五边形间互不相邻的封闭笼状结构,两个五边形相邻的最小碳笼为C50,三个五边形相邻的最小碳笼为C28,不存在六边形的最小碳笼为C20。
科学家认为C60将是21世纪的重要材料。(1)C60分子具有球形的芳香性,可以合成C60Fn,作为超级润滑剂;(2)C60笼内可以填入金属原子而形成超原子分子,(C+M→ C60M→ C48M→ C36M→ C24M→ C8M→ Cx-M+)作为新型催化剂或催化剂载体,具有超导性,掺K的C60,Tc= 18 K,Rb3C60 Tc= 29 K,它们是三维超导体;(3)C60晶体有金属光泽,其微晶体粉末呈黄色,易溶于苯,其苯溶液呈紫红色。C60分子特别稳定,进行化学反应时,C60始终是一个整体。
1991年日本SumioIijima用电弧放电法制备C60得到的碳炱中发现管状的碳管碳的壁为类石墨二维结构,基本上由六元并环构成, 按管壁上的碳碳键与管轴的几何关系可分为“扶手椅管”、“锯齿状管”和“螺管”三大类,按管口是否封闭可分为“封口管” 和“开口管”,按管壁层数可分为单层管(SWNT)和多层管(MWNT)。管碳的长度通常只达到纳米级(1nm=10-9m)
2.碳的还原性 冶金工业上,用碳还原金属氧化物制备金属,如:
MgO + C Mg + CO (2000 K)
碳的氧化还原, 涉及到以下三个反应:
把这三个反应的对温度 T作图
14.2.2 碳的氧化物 碳的氧化物有CO、CO2、C3O2、C4O3、C5O2、C12O9等 1.一氧化碳CO(无色无臭有毒气体,在水中溶解度较小)
结构:CO分子有10个价电子,与N2是等电子,故MO相同
CO分子中O的电负性大于C,故一对电子偏向氧原子,但由于O原子反过来又向C原子提供一对电子,形成 配键,这样总的效果使各自的电子云不会发生太大的偏移。事实上,CO偶极矩接近于零,碳原子略带负电荷。
本来C原子的电负性比O、N都要小,加之电子云密度有所增强,这样使得C原子比较容易向其它有空轨道的原子提供电子时或参加其它反应,(CO分子键能比N2大,但比N2活泼,配位能力更强)
主要化学性质
(1)是很好的配体
与过渡元素形成羰基化合物
如Fe(CO)5,Mn(CO)10,Ni(CO)4,Cr(CO)6。这是一大类化合物
与血液中携带O2的血红蛋白(Hb)形成稳定的配合物,使人在不知不觉地中毒死亡,空气中1 / 800的CO可能在半小时内使人死亡
工业上消去CO的方法
(2)CO的还原性
由于CO中C上电子密度增大,故C的一对弧电子易参与成键而体现还原性
CO+Cl2 COCl2(碳酰氯,光气)
用于合成有机化合物
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