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8.1.1.3晶态聚合物的应力应变曲线 8.1.1.3取向聚合物 第八章 聚合物的屈服和断裂 1、聚合物应力—应变曲线、从该曲线所能获得的重要信息,以及各种因素对应力—应变曲线影响;(重点掌握) 2、屈服现象和机理,银纹、剪切带的概念;(掌握) 3、聚合物的强度、韧性等概念;(掌握) 4、格里菲斯的脆性断裂理论;(了解) 5、聚合物强度的影响因素、增强方法和增强机理;(掌握) 6、聚合物韧性的影响因素、增韧方法和增韧机理;(掌握) 8-1 画出非晶聚合物的典型应力—应变曲线,并在曲线上标出下列每一项:a.抗张强度;b伸长率;c.屈服点,d.模量 8-2 说明高聚物中两种断裂的特点,并画出两种断裂的应力-应变曲线。 解:高聚物的破坏有两种形式,脆性断裂和韧性断裂。脆和韧是借助日常生活用语,没有确切的科学定义,只能根据应力-应变曲线和断面的外貌来区分。若深入研究,两种有以下不同: (1)韧性断裂特点:断裂前对应塑性;沿长度方向的形变不均匀,过屈服点后出现细颈;断裂伸长( )较大;断裂时有推迟形变;应力与应变呈非线性,断裂耗能大;断裂面粗糙无凹槽;断裂发生在屈服点后,一般由剪切分量引起;对应的分子运动机理是链段的运动。 (2)脆性断裂:断裂前对应弹性;沿长度方向形变均匀,断裂伸长率一般小于5%;断裂时无推迟形变,应力-应变曲线近线性,断裂能耗小;断裂面平滑有凹槽;断裂发生在屈服点前;一般由拉伸分量引起的;对应的分子机理是化学键的破坏。 (5)ABS:聚苯乙烯很脆,引进A(丙烯腈单体)后使其抗张强度和冲击强度得到提高,再引进B(丁二烯单体),进行接枝共聚,使其冲击强度大幅度提高。因ABS具有多相结构,枝化的聚丁二烯相当于橡胶微粒分散在连续的塑料相中,相当于大量的应力集中物,当材料受到冲击时,它们可以引发大量的裂纹,从而能吸收大量的冲击能,所以冲击性能好。 (6)聚乙烯:由于聚乙烯链节结构极为规整和对称,体积又小,所以聚乙烯非常容易结晶,而且结晶度比较高。由于结晶限制了链段的运动,使之柔性不能表现出来,所以冲击性能不好。高压聚乙烯由于支化多,破坏了链的规整性,结晶度低些,冲击性能稍好些。 影响拉伸强度的因素 化学键拉断 分子间滑脱 分子间扯离 主要方式 化学键断裂所需力最大 分子间扯离所需力最小 通过断裂形式分析:分子之间相互作用大小对强度影响最大 考虑分子结构因素 极性基团或氢键 主链上含芳杂环结构 适度的交联 结晶度大 取向好 高 低 拉伸强度?t 高 低 加入增塑剂 高 低 高 低 高 低 高 低 缺陷存在 高 低 考虑外界因素 温度高 应变速率大 高 低 高 低 拉伸强度?t (2 )增强 Reinforcement 活性粒子( Powder) 纤维 Fiber 液晶 Liquid Crystal C ,SiO2 Glass fiber, Carbon fiber Polyester Filler 填料 增强途径 (1)活性粒子增强 Carbon black reinforcement 橡胶+碳黑 增强机理:活性粒子吸附大分子,形成链间物理交联,活性粒子起物理交联点的作用。 (2)纤维增强 Glass steel boat glassy fiber+polyester 增强机理:纤维作为骨架帮助基体承担载荷 例:尼龙+玻纤/碳纤维/晶须/硼纤维 增强效果与纤维的长度、纤维与聚合物之间的界面粘接力有关 (3)液晶原位增强 增强机理:热致液晶中的液晶棒状分子在共混物中形成微纤结构而到增强作用。由于微纤结构是加工过程中由液晶棒状分子在共混无物基体中就地形成的,故称做“原位”复合增强。 热致液晶+热塑性聚合物 共聚酯, 聚芳酯Xydar, Vector, Rodrum 8.2.5 聚合物的韧性与增韧 (1 )冲击强度 Impact strength ——是衡量材料韧性的一种指标 冲断试样所消耗的功 冲断试样的厚度和宽度 增韧剂: elasticizer, plasticizer, softener Pendulum machine 摆锤冲击机 Charpy 简支梁 Izod 悬臂梁 (2 )影响冲击强度的因素 韧性好坏顺序 abcd cdba dcba ——曲线下的面积代表所吸收能量 因素 强度 延展性 请判断 Discussion 强度 延展性 ——分子间作用力 ——分子链柔顺性 极性基团或氢键 有支链结构 适度交联 结晶度大 双轴取向 好 差 好 差 加入增塑剂 好 差 好 差 好 差 好 差 韧性 外界因素 温度高 应变速率大 好 差 好 差 冲击强度?i 即韧性 (3 )聚合物的增韧 a. 橡胶增韧塑料 橡胶增韧塑料 e.g PVC+CPE,PP+EPDM 增韧效果取决于分散相相畴大小和界面粘
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