第1章_催化剂与催化作用基本知识fxc幻灯片.pptVIP

1.2.2催化剂的重要性质 催化剂活性的工业表示方法： 1、催化剂的活性 1.2.2催化剂的重要性质 （2）活性位，Active site 催化剂中真正起催化作用的结构或位置。 如：质子，配位络合物，表面原子簇（cluster)，蛋白质中的胶束囊（supermolecular pocket)。 固体催化剂：表面配位不饱和的原子或原子簇。 催化作用不能改变化学平衡 催化剂 催化剂在反应体系中含量 达到平衡时的体积增量 SO2 0.02 8.19 SO2 0.063 8.34 SO2 0.079 8.20 ZnSO4 2.7 8.13 HCl 0.15 8.15 草酸 0.52 8.27 磷酸 0.54 8.10 平均 8.19 表1-1 在不同催化剂存在下三聚乙醛解聚的平衡浓度 1.2.2催化剂的重要性质 2、催化剂的选择性 1)选择性定义 某些反应在热力学上可以沿几个途径进行而得到不同的产物，例如 反应沿什么途径进行，与催化剂的种类性质密切相关 反应物沿某一途径进行的程度，与沿其余途径进行反应程度的比较，即为催化剂对某反应的选择性 还与反应条件有关 热反应时生成CO2比生成甲醛的能垒小很多 甲醇氧化反应的不同能垒变化示意图 催化反应时，生成CO和CO2的能垒明显高于生成甲醛的能垒 应产物具有选择性的主要原因仍然是由于催化剂可以显著降低主反应的活化能，而副反应活化能的降低则不明显 CH3OH+O2=CO2+2H2O CH3OH+O2=HCHO+2H2O 1.4 催化剂对加速化学反应具有选择性 催化剂选择性理解 1、不同催化剂对特定的反应体系有选择性（机理选择性） 2、催化剂因催化剂结构不同导致选择性（扩散选择性）。 问题：催化剂的选择性在工业上有何意义？ 1.2.2催化剂的重要性质 2、催化剂的选择性 2)选择性表示方法 工业上有时用目的产物产率表示： 单吨消耗：生产每吨目的产物所消耗的主要原料量（吨）来表示选择性 催化剂对加速化学反应具有选择性 表1-2 催化剂对可能进行的特定反应的选择催化作用 反应物 催化剂及反应条件 产物 CO+H2 Rh/Pt/SiO2，573K，7×105Pa 乙醇 Cu-Zn-O,Zn-Cr-O,573K, 1.0133×107～ 2.0266×107Pa 甲醇 Rh络合物,473～573K, 5.0665×107～ 3.0399×108Pa 乙二醇 Cu,Zn,493K, 3×106Pa 二甲醚 Ni, 473～573K, 1.0133×105Pa 甲烷 Co,Ni, 473K, 1.0133×105Pa 和成汽油 1.2.2催化剂的重要性质 寿命（lifetime）－催化剂的最终可使用时间（h, 月，年）（包括单程寿命和总寿命） 寿命曲线：催化剂活性随使用时间的变化曲线。 成熟期—活化、预处理 稳定期 衰老期 3、催化剂的寿命 1.2.2催化剂的重要性质 催化剂活性随运转时间变化曲线 3、催化剂的寿命 1.2.2催化剂的重要性质 例子：工业催化剂的寿命 反应 催化剂 寿命/a 甲醇空气氧化制甲醛 Fe-Mo氧化物 1 乙烯环氧化 Ag/载体 12 丙烯氨氧化 Mo-Bi氧化物/载体 1~1.5 萘空气氧化制苯酐 V-P-Ti氧化物 1.5 乙烯、氧、乙酸制乙酸乙酯 Pd/载体 3 二氧化硫氧化制硫酸 V2O5/K2SO4 10 固定床重整 Pt-Re/Al2O3 12 移动床重整 Pt-Sn/Al2O3 1~2 催化裂化 分子筛/SiO2-Al2O3 1~2 3、催化剂的寿命 1.2.2催化剂的重要性质 价格（cost）：制造成本＋利润＋技术服务费 制造成本：技术开发成本 原料成本 设备成本 人工成本 销售成本 4.价格 催化剂的活性、选择性和寿命的关系 工业催化剂选择的考虑： 选择性 寿命 活性 价格 1.5 催化反应分类 酶催化反应同时具有均相和非均相反应的性质。 非均相催化反应是指反应物和催化剂居于不同相态的反应。 均相催化反应是指反应物和催化剂居于同一相态中的反应。 按催化反应系统物相的均一性进行分类 均相催化反应 酶催化反应 非均相（又称