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铁在潮湿的空气中锈蚀; 锌置换硫酸铜溶液反应: 解: Y = aX + b型直线方程; lncA ? t呈线性关系 k的单位:s-1 一级反应 A ? B 是一级反应 直线斜率为-k,截距为lnCA0 半衰期:当 时,反应所需时间t =t1/2是反应物消耗了一半的时间,称为反应的半衰期。 2、温度对化学反应速率的影响 大多数化学反应,温度升高,反应速率增大。 Arhenius(阿仑尼乌斯)公式 k=A·e -Ea RT lnk= - + lnA Ea RT ln = ( - ) k2k1 Ea 1 1 R T1 T2 经验规则:反应温度升高10K, 反应速率 或反应速率常数一般增大2~4倍。 υ(T+10K) k(T+10K) υT kT = =2~4 3、催化剂对反应速率的影响 催化剂: 能显著改变反应速率,而反应前后组成、质量和化学性质基本不变的物质。 正催化剂——能加快反应速率的催化剂; 如: 硫酸生产中使用的V2O5。 负催化剂——能减缓反应速率的催化剂。 如: 防止橡胶、塑料老化的防老剂。 通常所说的催化剂是指正催化剂。 催化剂显著增大反应速率的原因 非催化活化配合物 催化活化配合物 生成物 反应进程 势能 Eb Eb? ?rHm 反应物 催化剂与反应物形成一种势能较低的活化配合物,使活化能降低,使活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多,反应速率增大。 如:合成氨反应: N2 + 3H2 → 2NH3 无催化剂时,Ea = 326.4 kJ·mol-1 Fe催化时,Ea? = 176 kJ·mol-1 反应: 2SO2 + O2 → 2SO3 无催化剂时,Ea = 251 kJ·mol-1 Pt催化时,Ea? = 63 kJ·mol-1 催化剂的特性 1.催化剂不改变反应的焓变,方向和限度,即不改变反应的平衡组成。 2.催化剂使反应速率常数增大, 对确定反应, 温度一定时,不同的催化剂有不同的k值。 3.对同一可逆反应, 催化剂同等程度地降低 正、逆反应的活化能。 如 反应 CO + H2 → 200-300p 、573K, Cu催化 → CH3OH 10-20p 、473K、 Fe-Co催化 → 烷、烯烃 常压、53K、Ni催化 → CH4 + H2O 150p 、423K、Ru催化 → 固体石蜡 4.催化剂有特殊的选择性,同样的反应物,使用不同的催化剂,可得到不同的反应产物。 1.反应速率定义 2.元反应的反应速率方程 υ = k{c(A)}a ·{C(B)}b 反应级数 n = a + b 4. 阿仑尼乌斯公式 小结: 3. 一级反应 作业:p109 18; 19; 20; 22 多重平衡规则 多重平衡规则: 当几个反应式相加得到另一个反应式时, 其平衡常数等于几个反应平衡常数之积。 2-2-3 化学平衡的计算 1、平衡转化率 化学反应达平衡后,该反应物转化为生成物,从理论上能达到的最大转化率。 某反应物已转化的量 α= ────────────×100% 反应开始时该反应物的总量 若反应前后体积不变 反应物起始浓度-反应物平衡浓度 α= ──────────────×100% 反应物的起始浓度 例9 763.8K时,反应H2(g)+I2(g)→2HI(g) Kc=45.7 反应开始时H2和I2的浓度均为l.00 mol·L-1, 求反应达平衡时各物质的平衡浓度及I2 的平衡转化率。 假定平衡时要求有90%I2转化为HI, 问开始时I2和H2应按怎样的浓度比混合? [思路] (1) 根据已知的Kc 和反应式给出的计量关系,求出各物质的平衡浓度及I2的变化浓度, 代入平衡转率的计算式。 解: (1) 设达平衡时c(HI)= x mol·L-1 H2(g) + I2(g) → 2HI(g) 始态浓度/(mo1·L-1) 1.00 1.00 0变化浓度/(mo1·L-1) -x/2 -x/2 +x平衡浓度/(mo1·L-1) 1.00-x/2 1.00-x/2 x则
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