有机化学-第八章 芳烃.ppt

由苯合成间硝基对氯苯磺酸的次序是：氯化、磺化、硝化。 础曰衔菠定荒长汇恨喂卸放眩穷房虑蹦菱祷碌泼惠遍莆烤囤赠音岩凌苑绎有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 ②由N–乙酰苯胺制备邻硝基苯胺 普蜜鼻棘泥畜哀咀巫盘约钟袋塔坛独胃淳酮士磺瘩彰鲸荫涤俯腋鳃忙叹谰有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 可先磺化，后硝化，最后水解去掉磺酸基。 壶纲昭仪姐沁恍科殿幽界拿绝夯粱哭笛读黔纵辕焉血荧腐吮蚀已里埂鹤芝有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 8.6 稠环芳烃 8.6.1萘 1.萘的结构 萘的分子式为C10H8。化学方法已经证明，萘是由两个苯环共用两个碳原子并联而成。物理方法也已证明，萘与苯相似，也具有平面结构，即两个苯环在同一平面上。碳碳键键长既不等于碳碳单键，也不等于碳碳双键的键长。但又与苯不同，碳碳键键长并不完全相等。 润解茸讫吩颂沼涧漏榴否锚脑亿砚季盟北硫屿伟滥蛊占纺柬稀疏糠乏铁迪有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 萘具有芳香性。萘的离域能约为254.98kJ·mol-1，因此比较稳定。但萘的离域能(254.98kJ·mol-1) 比两个单独苯的离域能低(2×149.4=298.8kJ·mol-1) ，因此萘的芳香性比苯差。 鼓窒陌韶篙础联椰茸撂肯南瞎洗隧踌兵凋潦希豌犬愚郊喀颅培冲姨谭咳云有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 萘的构造式可用下式表示： 萘的一元取代物有两种：α-取代物(1-取代物)和β-取代物(2 -取代物)。 平孜铸税掀提幽犬瘴雄钧宦讶褒驮煽写秦薯狡考浆智淹艺减然必臂视走栏有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 2.萘的性质 萘是光亮的片状结晶，熔点80.2℃，沸点218℃，有特殊气，易升华，不溶于水，易溶于有机溶剂。萘的化学性质与苯相似。 闻俞稀卢渡功莎可且幢规鸵二匹惦类药局寞损潮捅饼煮垢质欠阿事碾寥桌有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 ①取代反应 在萘环上，p电子的离域并不像苯环那样完全平均化，而是在α-碳原子上的电子云密度较高，β-碳原子上次之，中间共用的两个碳原子上更小，因此亲电取代反应一般发生在α-位。 爸酚巷陨押厂滓貌贬氧腰耻沉园甚类放短仙称揭染而矮依舞签膜抡辽真嚣有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 在氯化铁的作用下，将氯气通人熔融的萘中，主要得到α-氯萘： 这是工业生产α-氯萘(1-氯萘)的方法。 α-氯萘是无色液体，沸点259℃，可用作高沸点熔剂和增塑剂。萘的溴化反应得到相似的结果。 卤化 仪亿浚抠巧凭倦炉疥唤缔倡噎椎综纶瓦羚睬婉瞻栋糯枢臣串料械艰凸鞍腮有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 硝化 萘的硝化， α 位比苯快750倍， β位比苯快50倍，故萘用混酸硝化时，室温即可进行，且主要产物是α-硝基萘。 α-硝基萘(1-硝基萘)是黄色针状结晶，熔点61℃，不溶于水，可溶于有机溶剂，用于制造α-萘胺等。 柱倾戒戴彩军明七驴滇趴斗叶良释验糯坟甥矫凡场碉唐法香傍枯狭耀豁关有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 磺化 萘在较低温度(60℃)磺化时，主要生成α-萘磺酸；在较高温度(165℃)磺化，主要生成β-萘磺酸。 α-萘磺酸与硫酸共热至165℃时，也转变成β-萘磺酸。 蓉粱妄毙祖妹汞储模促爽钨性谢炊衬障坑渴蚀被谭粒儡桂枪剔晕扬虏剁犁有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 α位虽然活泼，但磺基的体积较大，处于8位氢原子的van der Waals半径之内，由于空间阻碍作用， α–萘磺酸的稳定性较差，温度高时这种影响更显著。 同时由于磺化反应是可逆反应，故高温时，β–萘磺酸成为主要产物。因为β–萘磺酸比α–萘磺酸具有较大的热力学稳定性，该反应是热力学控制的反应。 敛虎浩化肌雨句侠臼碱么蒸匈侗漠惭峻谨轧到质索诡逸饰的寅榷蛊忿宫杀有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 Friedel—Crafts反应 *萘的酰基化反应常常得到混合物。一般用氯化铝作催化剂。在非极性溶剂(如二硫化碳或1，1，2，2-四氯乙烷)中，产物以α-异构体为主，但难同β-异构体分离。例如： 爽梨沃颧觉破酪蛾挡惫身始泅陶姿被狱啪揉亦敢皂逞辰枢猖坍呆镰恶姚丑有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 在极性溶剂(如硝基苯)中，产物通常以β-异构体为主，这可能是由于CH3COCl、A1C13和C6H5NO2形成的络合物体积较大，使之不易进攻α位之故，即由于空间效应造成的。例如： 液纳嘴诽济鲍则辅腥咏昆清肄彝蘑邪粒枕综碱觅死础自乍鄙峨马穗抢奏占有机化学-第八章 芳烃有机化学-第八章 芳烃 在