精选课件第三章 糖和苷类.ppt

* * * * * * 给结构 * 本 章 内 容 ? 第一节 单糖的立体化学（**） 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的理化性质（**） 第四节 提取分离 * 一、提取 1. 提取 单糖、低聚糖、苷常用水或稀醇提取。 多糖用水或稀碱液提取 2. 精制： 水提醇沉法: 醇溶为苷,低聚糖; 沉淀为多糖 系统分离法: EtOAc层: 单糖苷; 正丁醇层: 低聚糖苷, 单糖 第四节 提取分离 * 二、分离 1. 季铵盐沉淀法：用于酸性多糖的分离 2. 分级沉淀或分级溶解：多糖在不同浓度的醇或丙酮中具有不同的溶解度。 3. 离子交换色谱：适用于分离酸性,中性多糖和粘多糖 4. 纤维素柱色谱：兼有吸附色谱和分配色谱的性质 5. 凝胶柱色谱：葡聚糖凝胶(Sephadex G),琼脂糖凝胶(Sepharose Bio-gelＡ)，聚丙烯酰胺凝胶(Bio-gel P)等 洗脱剂:各种浓度的盐溶液及缓冲液 分离多糖，按分子大小和形状不同分离 * 1. 苷键裂解方法主要有哪几种？ 2. 在酸催化水解时那种苷键最易水解？那种最难水解？ 3. Smith降解法的原理是什么?特别适合哪类苷的裂解? 思考题 * * * 有些糖有独特的生物活性, 为有效成分，如抗肿瘤、抗肝炎、抗衰老作用。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 碳苷水中溶解度小,难水解 * * * * * * 糖与生物体的生命活动密切相关, 是生物体生命活动所必需的能源物质。具有抗肿瘤、抗肝炎、抗衰老等多种生物活性。 元素组成：C n (H2O)m 糖又称作：碳水化合物(carbohydrates)。 糖 sugar --- sweet 糖果 糖的定义：多羟基醛、多羟基酮以及它们的缩水产物。 乙酸：C2(H2O)2 乳酸：C3(H2O)3 脱氧核糖：C5H10O4 * 糖还可与非糖物质结合而衍生出一大类化合物,称为苷。苷类又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 β-胡萝卜苷 * * 第一节 单糖的立体化学（**） 第二节 糖和糖苷的分类 第三节 糖的理化性质（**） 第四节 提取分离 本 章 内 容 ? 单糖（monosaccharide）：不能被水解成更简单的多羟 基的醛（或酮）的碳水化合物，是糖及其衍生物的基本 单元。 是重要的一次代谢产物。具有醛基的单糖称为醛 糖（aldose），具有酮基的单糖称为酮糖（ketose）。 第一节 单糖的立体化学 一、单糖的定义 * 以D-葡萄糖（D-glucose）为例： Fischer投影式 Haworth式 Haworth简式 优势构象式 单糖的表示方法：Fischer、Haworth、优势构象式 二、单糖的表示方法 * 三、单糖的氧环 D-葡萄糖 β-D-葡萄呋喃糖 α -D-葡萄呋喃糖 β-D-葡萄吡喃糖 α -D-葡萄吡喃糖 五元氧环—呋喃环 六元氧环—吡喃环 单糖在水溶液中形成半缩醛或半缩酮的环状结构 * 四、单糖的绝对构型 习惯上将单糖的最后一个手性碳原子（距离羰基最远的手性碳）的构型定为单糖的绝对构型。 1. Fischer投影式中单糖D、L构型的规定 相对于左右旋（ L、D-）甘油醛而来，以距离醛基（或羰基）最远的手性碳原子上的－OH而定，向右为D-构型；向左为L-构型。 D、L-甘油醛 * D-构型 L-构型 Fischer投影式中单糖构型 D-甘油醛 L-甘油醛 D-木糖 L-鼠李糖 * C5上的取代基：向上为D型，向下为L型。 D- L- （1）六碳醛糖和甲基五碳糖构成的吡喃环： 2. Haworth式中，绝对构型的判定： D- L- * （2）五碳醛糖构成的吡喃环： C4上的取代基：向上为L型，向下为D型。 L- D- （3）五碳醛糖构成的呋喃环： C4上的取代基：向上为D型，向下为L型。 L- D- * * 五、糖的端基差向异构 差向异构体：具有多个手性中心的化合物，只有一个手性中心不同而形成的异构体。 端基差向异构体：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该原子成为端基碳，形成的一对异构体称为端基差向异构体，具有α、β两种构型。 1 .Fischer投影式中端基差向