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4.3 土壤中化学农药污染 4.3.1 化学农药在土壤中的迁移转化 (3) 农药在土壤中的降解 农药在土壤中的降解,包括光化学降解、化学降解和微生物降解等。 光化学降解:指土壤表面接受太阳辐射能和紫外线光谱等能流而引起农药的分解作用 化学降解:化学降解以水解和氧化最为重要,水解是最重要的反应过程之一。土壤 pH 和吸附是影响水解反应的重要因素 微生物降解:土壤中微生物(包括细菌、霉菌、放线菌等各种微生物)对有机农药的降解起着重要的作用。 4.3 土壤中化学农药污染 4.3.2 化学农药在土壤中的残留 农药在土壤中的存留时间常用两种概念来表示:即半衰期和残留期, 半衰期指施入土壤中的农药因降解等原因使其浓度减少一半所需要的时间 残留量指土壤中的农药因降解等原因含量减少而残留在土壤中的数量,单位是 mg/kg 土壤 4.3 土壤中化学农药污染 4.3.2 化学农药在土壤中的残留 残留量 R 可用下式表示: 式中: C0-农药在土壤中初始含量; t -是农药在土壤中的衰减时间; k -是常数。 连续使用农药,使农药在土壤中累积不断增加,但不会无限增加,达到一定值后趋于平衡 R=c0e-kt 4.3 土壤中化学农药污染 4.3.3 化学农药在土壤中的残留积累毒害 土壤化学农药的残留积累毒害主要表现在两方面:一、残留农药的转移产生的危害;二、残留农药对靶生物的直接毒害。 (1) 残留农药的转移 残留农药的转移主要与食物链有关,生物体内残留农药的转移主要有下面三条路线: 第一条:土壤→陆生植物→食草动物 第二条:土壤→土壤中无脊椎动物→脊椎动物→食肉动物 第三条:土壤→水系(浮游生物)→鱼和水生生物→食鱼动物 4.3 土壤中化学农药污染 4.3.3 化学农药在土壤中的残留积累毒害 (2) 残留农药对靶生物的直接毒害 农药残存在土壤中,对土壤中的微生物、原生动物以及其它的节肢动物、环节动物、软体动物等均产生不同程度的影响。 另外,土壤中残留农药对植物的生长发育也有显著的影响 4.4 土壤重金属污染 土壤污染物最突出而又很难降解的有两大类,一是重金属(heavy metal),二是有机合成农药。 土壤重金属污染物(heavy metal pollutant)主要有铅、铬、镉、砷、汞等。它们在土壤中的活性小,易于积累,土壤一旦被其污染则极难消除。其中镉和砷是极毒的;汞、铅、镍是中等毒性;硼、铜、锰、锌的毒性较低。 土壤中的重金属来源主要是“三废”的排放所致。 4.4 土壤重金属污染 4.4.1 重金属的土壤化学行为 进入土壤中的重金属的归宿将由一系列复杂的化学反应和物理与生物过程所控制。进入土壤溶液中的金属离子的形态和量很不相同,并直接影响重金属在土体中的迁移、转化及植物效应。 (1)pH的影响 土壤中pH值降低,某些重金属如铅、铜、锌、铬等易转化为水溶性的重金属盐类,pH值越低其活动度越大,越易于迁移; pH增高,某些重金属则转化为难溶性化合物如CdS、HgS等, pH值越高,它们越易于趋于固定而减低其活性,在土壤中容易积累。类金属砷例外 4.4 土壤重金属污染 (2)Eh的影响 土壤的氧化还原电位影响重金属的存在形态,从而影响重金属化学行为、迁移能力及对生物的有效性。 一般来说,在还原条件下,很多重金属易产生难溶性的硫化物,而在氧化条件下,溶解态和交换态含量增加 对某些重金属来说,在不同的氧化还原电位条件下,有不同的价态,其化合物的溶解度和毒性显著不同。如Cr3+是农作物所需要的微量元素,但其化合物的溶解度较低,而Cr6+对农作物来说,是有毒元素,其化合物的溶解度也较大 4.4 土壤重金属污染 (3)有机-无机胶体的吸附作用 重金属被土壤胶体的吸附固定可分为两种方式:如金属元素被吸附在胶体表面的交换点上,则较易被释放;如保持在胶体矿物的晶格中,则很难释放,不利于金属元素的迁移。 (4)土壤中重金属的络合-螯合作用 土壤中的羟基和氯离子是主要的络合离子,羟基与重金属的络合作用可大大提高重金属氢氧化物的溶解度,同样氯络重金属离子的形成也可提高重金属在土壤中的迁移。 4.4土壤重金属污染 4.4.2 重金属的生物效应 重金属元素一方面化学性质不甚活泼,迁移能力低;另一方面受耕层土壤有机、无机组分吸附、缔合也限制了它们的移动能力,因此重金属无论为生物必需与否,在土壤中含量超过其容量水平都会引起生物毒性。 对种子萌发的影响 对生理生化过程的影响 对作物产量的影响 原生:其种类和含量,随母质的类型,风化强度和成土过程的不同而异。土壤中最主要的原生矿物有四类:硅酸盐类矿物、氧化物类矿物、硫化物类矿物和磷酸盐类矿物。其中硅酸盐类矿物占岩浆岩重量的 80% 以上。 原生:其种类和含量,随母质的类型,风化强度和成
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