第六章氧化还原滴定法摘要.ppt

2. 计量点 分析化学— 氧化还原滴定法 3. 计量点后 n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 分析化学— 氧化还原滴定法 分析化学— 氧化还原滴定法 滴定% 电对 电位(V) *50 Fe3+/Fe2+ 91 Fe3+/Fe2+ φ=0.68+0.059=0.74 *99.9 Fe3+/Fe2+ φ=0.68+0.059×3=0.86 *100 *100.1 Ce4+/Ce3+ φ=1.44+0.059×(-3)=1.26 110 Ce4+/Ce3+ φ=1.44+0.059×(-1)=1.38 *200 Ce4+/Ce3+ Fe+Ce φ=(0.68+1.44)/2=1.06 φ=0.68 φ=1.44 实验值 计算值 分析化学— 氧化还原滴定法 对称电对的氧化还原反应通式： n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 化学计量点时： 对称电对的氧化还原反应化 学计量点时电位计算通式： 分析化学— 氧化还原滴定法 计量点前后±0.1%的滴定误差时的电位为滴定突跃： 分析化学— 氧化还原滴定法 分析化学— 氧化还原滴定法 Fe3+滴定Sn2+的滴定曲线(1mol/L HCl) ◆ ◆ 滴定突跃大小的影响因素 滴定方法 滴定突跃的影响因素 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 C? × 分析化学— 氧化还原滴定法 二、氧化还原滴定指示剂 分类 自身指示剂 专属指示剂 氧化还原指示剂 吸附 络合 淀粉吸附 I2 血红色 邻二氮菲亚铁 电对自身颜色变化，MnO4- Mn2+ 分析化学— 氧化还原滴定法 In (O) + ne = In ( R ) 显 In(O) 色 显 In(R) 色 理论变色点 理论变色范围 氧化还原指示剂 指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。 例子 分析化学— 氧化还原滴定法 分析化学— 氧化还原滴定法 邻二氮菲-Fe(Ⅱ) 1.06→ 邻苯氨基苯甲酸 0.89→ 二苯胺磺酸钠 0.84→ 为什么以二苯胺磺酸钠为指示剂时 K2Cr2O7 滴定Fe2+须在硫磷混酸介质中进行？ 0.86 H2SO4－H3PO4 1.26 0.79 返回目录 6.5 常用的几种氧化还原滴定法及其应用 滴定方法 　　优点 　　缺点 氧化能力强 不纯，浓度要标定； 副反应多； 溶液不稳定； 不能用HCl为介质。 纯度高，可直接配制标准溶液；溶液稳定；副反应少；可采用HCl为介质。 K2Cr2O7 有毒性 环境不友好 　　　　　　　 以淀粉为指示剂 KMnO4法 K2Cr2O7法 碘量法 基本反应： 分析化学— 氧化还原滴定法 一、高锰酸钾法 1. 概述 在强酸性溶液中氧化性最强 ： MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O ?? = 1.491 V 在中性或弱碱性中： MnO4 - + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- ?? = 0.58 V 在碱性([OH-]2 mol·L-1)条件下与有机物的反应： MnO4- + e = MnO42- ?? = 0.56 V 不同条件下, KMnO4 体现的氧化能力不同 分析化学— 氧化还原滴定法 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称过量的KMnO4溶于水 KMnO4在水溶液中自行分解：  4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑ 间接配置方法： 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) 棕色瓶暗处保存 用前标定 2.标准溶液的配制与标定（间接法配制） 基准物: Na2C2O4，H2C2O4·2H2O，(NH4)2FeSO4·6H2O， 纯Fe丝等 分析化学— 氧化还原滴定法 Na2C2O4 标定 KMnO4 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： (1)酸度：0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4 (2) 温度：70～80℃ (3)速度：先慢后快 (4) 滴定终点：高锰酸钾自身指示终点 MnO4- 可以氧化Cl-, 产生干扰 过高 C2O42-部分分解，低 反应速率太慢 自动催化反应 淡粉红色30秒不退 （HCl？） 分析化学— 氧化还原滴定法 待标定的KMnO4溶液 已知准确浓度的Na2C2O4标准溶液 指示剂： ? 自身指示剂 KMnO4 V Na2C2O4