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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 ???(Cr2O72-/Cr3+)=1.15 氧化还原滴定曲线 1.02 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 B * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3) =104.7, αZn(OH)=10 2.4, αY(H)=100.5。则在此条件下 lg (已知 lgKZnY=16.5) ( ) A.8.9 B. 11.8 C. 14.3 D. 11.3 * 第八章 配位化合物与配位滴定 * D 计算小结 3.lgK’MY计算 (1)pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 (2)配位效应对lgK’MY的影响 (3)同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算 练习 例:在PH=10的氨性缓冲溶液中,[NH3]=0.2mol/L, 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液,计算化学计量点时的pCu’。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液,计算化学计量点时的pMg’。 解: 续前 续前 * 第九章 仪器分析法选介 * 朗伯—比尔定律的几种形式 入射光强度 透射光强度 透光度 吸光度 摩尔吸光系数, L · mol –1 · cm -1 溶液厚度 溶液浓度 物理意义:一定温度下,一定波长的单色光通过均匀的、非散射的溶液时,溶液的吸光度与溶液的浓度和厚度的乘积成正比。 b A * 第九章 仪器分析法选介 * 紫外-可见分光光度计基本构造 光源 单色器 样品池 检测器 信号输出 氢灯,185 ~ 350 nm; 卤钨灯,250 ~ 2000 nm. 基本要求:光源强,能量分布均匀,稳定 将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置 (比色皿)盛待测及参比溶液。光学玻璃,石英 作用:将光信号转换为电信号,并放大 光电管,光电倍增管,光电二极管 表头、记录仪、屏幕、数字显示 棱镜:玻璃350~3200nm, 石英185~4000nm 光栅:波长范围宽, 色散均匀,分辨性能好 * 第九章 仪器分析法选介 * 吸收光谱(absorption spectrum)或吸收曲线 测定某种物质对不同波长单色光的吸收程度,以波长为横坐标,吸光度为纵坐标作图。 光吸收程度最大处的叫做最大吸收波长,用max表示。不同浓度的KMnO4溶液所得的吸收曲线都相似,其最大吸收波长(525nm)不变,只是相应的吸光度大小不同。 吸光度读数范围的选择 透光度读数误差ΔT是一个常数,但在不同的读数范围内所引起的浓度的相对误差却是不同的。为减小浓度的相对误差,提高测量的准确度,一般应控制被测液的吸光度A在0.2~0.7(透光度为65%~20%)。可以通过改变称样量、稀释溶液以及选择不同厚度的比色皿来控制吸光度。 * 第九章 仪器分析法选介 * * 第九章 仪器分析法选介 * 吸收峰相互重叠 A、B两组分吸收峰相互重叠,可分别在和处测出A、B两组分的总吸光度A1和A2,然后根据吸光度的加和性列联立方程: 在 处, 在 处, 2.离子浓度的测定 * 第九章 仪器分析法选介 * 以离子选择性电极为指示电极,甘汞电极作为参比电极,与待测溶液一起组成一个测量电池,测量其电动势以确定离子活度。 饱和甘汞电极‖试样溶液∣离子选择性电极 结合前面所讨论的方法,可得 ?i为离子i的活度,zi该离子所带的电荷数,若带一个正电荷,zi=1;两个正电荷,zi=2;一个负电荷,zi=-1。其余类推。 方法原理 * 第九章 仪器分析法选介 * 标准溶液和试样溶液中均加入不干扰测定的强电解质,所加浓度一致且远高于试样溶液中的背景电解质和待测离子的浓度。使待测组份标准溶液和的活度系数被保持一致 。 式中 是一常数,可并入K中,即可使E~ lgC 保持线性关系,完全可通过直线方程来定量。 实验条件控制 第九章 仪器分析法选介 * 除控制离子强度外,还需控制溶液酸度、掩蔽存在的干扰离子等。 方法:加入由离子强度调节剂、缓冲剂、掩蔽剂所组成的混合试剂——“总离子强度调节缓冲剂”(total ion strength adjustment buffer, TI
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