谈谈压强对于化学平衡的影响[精选].doc

谈谈压强对于化学平衡的影响 先看看中学化学教科书上是怎么说的： 全日制普通高级中学教科书（必修加选修） 化学 第二册 【人民教育出版社化学室编著 人民教育出版社2007年1月第2版 】P38： 我们可以合成氨反应为例来说明压强对化学平衡的影响： N2(g)＋3H2(g)2NH3(g) 在该反应中，1体积N2与3体积H2反应生成2体积NH3，即气态物质的总体积发生了变化，反应后气体总体积减少了。 表2-1列入的是450℃时N2与H2反应生成NH3的实验数据。 表2-1 450℃时N2与H2反应生成NH3的实验数据 压强/MPa 1 5 10 30 60 100 NH3 / % 2.0 9.2 16.4 35.5 53.6 69.4 从上述实验数据可以看出，对于反应前后气体总体积发生变化的化学反应，在其它条件不变的情况下，增大压强，会使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动；减小压强，会使化学平衡向着气体体积增大的方向移动。 在有些可逆反应里，反应前后气态物质的总体积没有变化，例如： 2HI(g) H2(g) ＋ I2(g) （2体积） （1体积） （1体积） 在这种情况下，增大或者减小压强都不能使化学平衡发生移动。 * 实验数据好像很明显地验证了结论的正确性，但是增大压强的确切意思并未明确地揭示出来。 再来看：普通高中课程标准实验教科书 化学 选修4 化学反应原理 【人民教育出版社 课程教材研究所 化学课程教材研究开发中心 编著 人民教育出版社2007年2月第3版】P21：正数第五行：对于气体反应来说，增大压强（减小容器容积）…… 减小压强（增大容器容积）…… * 这几句话虽然是针对反应速率说的，但实际上谈到对化学平衡的影响时，意义也是一样的【注意括号中的内容！】 讨论一下上面的内容： 合成氨工业上是怎样增大气体压强的呢？合成氨时，是用压缩机把氮氢混合气（一般为物质的量之比为1 ：3），压入合成塔中，合成塔的容积是一定的，所以增大压强就是继续往进鼓气，也就是说，如果1MPa时，合成塔中一共有amol混合气的话，5MPa时，合成塔中一共就得有5amol混合气【此时，氮气、氢气的浓度都是1MPa时的5倍！】，根据测出的氨气的体积分数，可以知道，该反应在（温度都是450℃）5MPa压强下的平衡点比1MPa压强下的平衡点靠右。也就是说如果我们把1MPa压强下的5个合成塔中的平衡混合气，压入一个合成塔中【也就是相当于减小反应容器的容积】，氨气的平衡体积分数也能够从2.0%增大到9.2% 。结合选修4上面的内容，我们可以确定：在讨论压强对化学平衡的影响时，增大压强的确切意思是：1、确实减小（压缩）反应器的容积【比如有活塞的反应器】；2、相当于减小（压缩）反应器的容积【比如同等比例地增大平衡混合物中各种气体的浓度】。合起来看：所谓增大压强的实质就是同等程度地增大平衡体系中的所有气体的浓度。 ？ 反应器容积不变，充入惰性气体，为什么不能认为是增大压强？ ！ 反应器容积不变，充入惰性气体，容器中气体的总压强确实增大了，但是平衡体系中的气体反应物，气体生成物的浓度并没有增大，正反应速率，逆反应速率都不发生改变，平衡不会移动，所以，不能认为是增大压强！ ？ 保持压强不变，充入惰性气体，为什么认为是减小压强？ 所谓“压强不变”是指容器中气体的总压强不变，这样一来，必须一边充入惰性气体，一边增大反应器的容积，这会使得平衡体系中的所有气体的浓度减小，其实质与减小压强是一样的，所以，必须按照减小压强来考虑。 综合以上两点：充入惰性气体【与反应无关的气体】，就当没有这回事，只考虑题设条件下反应器的容积变化即可。 ？ 合成氨反应的平衡体系，如果温度、容积不变，充入氨气，平衡究竟是向哪个方向移动？应该按照浓度考虑？还是应该按照压强考虑？ ！ 这个问题如果看懂了上述内容，应该是不成问题的了。因为充入氨气，不能够“同等程度地增大平衡体系中的所有气体的浓度”，所以绝不能按照压强考虑！按照浓度考虑，平衡左移。 ？ 可是，解释某些题目时，好像说是“相当于增大了压强”，是什么意思？ ！ 这种情况出现在直接按照实际移动方向，无法得到明确答案的题目中。比如确定氢气的体积分数怎样变化。因为根据实际移动方向---左移，得到的是，氢气物质的量增大【左移造成】，气体的总物质的量也增大【左移和加入氨气共同造成】，就无法确定氢气的体积分数怎样变化。这时候，利用等效平衡的知识，假想一条与实际情况途径不同，但是最终结果相同的虚拟途径：把要加入的氨气先充入一个与原来的反应温度相同，容积适当（能够达到与原来的平衡等效）的容器中，分解并且达到平衡【此平衡体系与原来的平衡体系完全相同，即氢气的体积分数等都相同。】然