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2008年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题评析 总体感觉：2008年的国初题目的难度到底如何，我自己在做题时的感觉是比07年稍难，有一些题目感觉和学过的东西完全没有联系；但考后重新思考题目时，又觉得题目中容易拿分的内容很多，可能会使分数线上抬。而最后的结果的确如此：08年省一分数线比07年高一点。 08年的题目很明显地继承了07年的首开一个趋势：强化有机，弱化配合物，重点突出晶体，不考电化学。有机的分量在28%（07年是39%）；而晶体的内容竟然出了三道大题，分量也达到28%（07年只出了一道题，分量10）；无机方面与07年没有太大变化，但难度较高的物化综合计算题没有出现；电化学连续两年都没有单独命题。 下面是每一题的分析。 第1题 (14分) EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 【解析】EDTA二钠盐（Na2H2Y）水溶液中浓度最高的阴离子当然是H2Y2-，应该在乙二胺四乙酸根的结构上加上两个H原子。而H加在两个N原子上形成两个配位键的结构对称性最高，是最稳定的。 【点评】很多同学都会把H写到羧基上，但这样就会产生三种写法，而且都不是很对称，并不是最佳的答案。其实EDTA2-的结构简式在任何一本分析化学教材上都会出现，认真观察的同学便会注意到这个细节。化学竞赛的胜负往往取决于这一点细节，能够抓住的细节就决不要忽略！ 【答案】 (2分) （2） Ca(EDTA)2?溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb2+ 表示铅）。 【解析】Pb (EDTA)2??更稳定，Ca(EDTA)2?在体内转化成更稳定的配合物便可达到“排铅”的目的。 【答案】Pb2+ + Ca(EDTA)2? = Ca 2+ + Pb (EDTA)2?? (1分) （3）能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2?溶液排铅？为什么？ 【解析】EDTA2-是一种相当强的螯合剂，直接使用很容易导致体内大量的无机盐离子（如Ca2+、Mg2+）流失（需要排的铅是极少量的），因而使用时必须配成Ca(EDTA)2?溶液。这题的原理其实和KCN的毒性有一定相似之处。有的同学答“容易造成酸中毒”，答案没有切到点子上。 【答案】不能。若直接用EDTA二钠盐溶液，EDTA阴离子不仅和Pb2+反应, 也和体内的Ca2+结合造成钙的流失。 (答案和原因各0.5分，共 1分) 1-2氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205oC，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。 【解析】“熔点205oC，说明为分子晶体”；又由“分子有一个三重旋转轴，有极性”，可以联想到NH3和SO3都是sp3杂化，分子都为三角锥形，而N原子有孤对电子，S原子有空d轨道，N原子与S原子形成配位键。注意写结构式时应该写最稳定的交叉式构象。 由于S原子上连接的三个O原子有较强的吸电子效应，分子的负极应在S一侧。 【点评】本题的答案的说明里有“其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分”，因此本题答案不唯一，写N(SO3)3应该也可以给分，但分子的极性较难确定。 【答案】 (2分) 1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2?的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 【解析】“磁矩为零”说明没有成单电子，CN-和NO+都是强场配体，占用6个3d轨道，而Fe2+正好剩下4个d电子，因而Fe为+2价。 鉴定反应只能靠积累了，无机教材后面一般都会附有一些常见离子的鉴定方法。 【答案】 Fe(II) 答II 或+2也可 (2分) [Fe(CN)5(NO)]2?+S2??= [Fe(CN)5(NOS)]4? 配合物电荷错误不得分 (1分) 1-4 CaSO4 ? 2H2O微溶于水，但在HNO3 ( 1 mol L?1)、HClO4 ( 1 mol L?1)中可溶。写出能够解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。 【解析】CaSO4 ? 2H2O在强酸中可溶，可联想到形成酸式盐。注意写离子方程式时CaSO4不可拆！ 【答案】CaSO4 + H+ = Ca2+ + HSO4-