第三章酰化反应-药物合成反应-HP6.ppt

* 不含活泼?－氢的酯 含活泼?－氢的酯 与 缩合 OK(?-酮酸酯) 不含?－活泼氢 甲酸酯(HCOOR)、 苯甲酸酯(ArCOOR)、 草酸酯(ROOC-COOR)、 碳酸二甲酯(MeO-CO-OMe) RCH2COOR? 含活泼?－氢的酯 与 含活泼?－氢的酯 缩合 OK(?-酮酸酯) RCH2COOR RCH2COOR R ＝ R，R ＝ R R ? R ，R ? R 同一种酯缩合 不同酯缩合 产物复杂，合成无意义 RCH2CORCHCOOR 产物单一 * * 酮及羧酸衍生物的α-C酰化 * 影响因素： i） ii ) * iii)酯的结构的影响 不同酯之间的交叉缩合，产物复杂，只有两种酯之间一个不含α -H,交叉酯缩合才有意义。常用的不含α -H的酯是： HCOOC2H5、 (COOC2H5)2、 CO(OC2H5)2、 ArCOOC2H5 * 例 ：苯基丙二酸二乙酯（苯巴比妥中间体）的合成 * * Diekmann 反应： 分子内的两个酯基发生分子内缩合得环状?－酮酸酯的反应 * 收率 n=3 B=Na 81% n=4 B=Na 76% * * * 酮、腈的?－位C-酰化