染料敏化太阳能电池的研究与发展现状..docVIP

染料敏化太阳能电池的发展综述 10功能材料 谢志成 1014141040 Ⅰ.前言 随着社会的飞速发展 , 人类对能源的需求日益增加 。 目前 , 化石能源 (煤 、石油和天然气等 ) 在能源结构中仍居于主导地位， 然而过度开采和使用化石能源所造成的能源危机和环境污染问题已逐渐显现出来， 并成为制约经济和社会持续，健康发展的决定因素 。发展可再生能源 ( 即新能源 ) 是解决上述问题的有效途径之一 。在诸多新能源中 , 太阳能以其丰富的储量 、清洁无污染的优点和较小的地域限制而受到广泛关注。人们对太阳能的利用停留在利用半导体硅材料太阳能电池上，这种太阳能电池虽然已经达到了超过15%的转化效率，但是它的光电转化机理要求材料达到高纯度且无晶体缺陷，再加之硅的生产价格居高，这种电池在生产应用上遇到了阻力。 1991年，瑞士的Gr tzel教授小组做出了染料敏化太阳能电池，他们的电池基于光合作用原理，以羧酸联吡啶钌配合物为敏化染料，以二氧化钛纳米薄膜为电极，利用二氧化钛材料的宽禁带特点，使得吸收太阳光激发电子的区域和传递电荷的区域分开，从而得到了7.1%的高光电转换效率，这种电池目前达到最高的转换效率是10.4%。由于这种电池工艺简单，成本低廉（约为硅电池的1/5~1/10），并且可选用柔质基材而使得应用范围更广，最重要的是，它具备稳定的性质，有高光电转换效率，这无疑给太阳能电池的发展带来了巨大的变革。 正因为染料敏化电池的上述优点，许多学者就它的机理、各个组成部分的优化等相关内容作了一系列实验，这篇论文将就这些方面做以综述简介，并加以分析和评论。 Ⅱ.染料敏化太阳能电池工作原理 结构组成 主要由纳米多孔半导体薄膜、染料敏化剂、氧化还原电解质、对电极和导电基底等几部分组成。纳米多孔半导体薄膜通常为金属氧化物（TiO2、SnO2、ZnO等），聚集在有透明导电膜的玻璃板上作为DSC的负极。对电极作为还原催化剂，通常在带有透明导电膜的玻璃上镀上铂。敏化染料吸附在纳米多孔二氧化钛膜面上。正负极间填充的是含有氧化还原电对的电解质，最常用的是I3/I-。 工作原理 DSSC工作原理 染料敏化太阳电池结构示意图 染料分子受太阳光照射后由基态跃迁至激发态； 处于激发态的染料分子将电子注入到半导体的导带中； 电子扩散至导电基底，后流入外电路中； 处于氧化态的染料被还原态的电解质还原再生； 氧化态的电解质在对电极接受电子后被还原，从而完成一个循环； 和 分别为注入到TiO2 导带中的电子和氧化态染料间的复合及导带上的电子和氧化态的电解质间的复合 研究结果表明：只有非常靠近TiO2表面的敏化剂分子才能顺利把电子注入到TiO2导带中去，多层敏化剂的吸附反而会阻碍电子运输；染料色激发态寿命很短，必须与电极紧密结合，最好能化学吸附到电极上；染料分子的光谱响应范围和量子产率是影响DSC的光子俘获量的关键因素。到目前为止，电子在染料敏化二氧化钛纳米晶电极中的传输机理还不十分清楚，有待于进一步研究。 ZnO , SnO2, Nb2O5等。目前锐钛矿 型TiO2效果最好。此外, 导带与价带位置都与TiO2很接近的 ZnO也被看好, 它同时还具 有电子迁移率高 、扩散快等优点, 是最有希望用于DSC电池的材料。将 TiO2分散在一定的介质中, 制成浆料, 通过刮涂 、旋涂、丝网印刷等方法沉积到导电基底上, 就得到了TiO2 电极。为了提高电池性能, 往往要对多孔膜进行一定的改性和修饰 , 如通过增加散射层来提高对光的利用率; 通过 TiCl4处理来改善纳米颗粒之间的连接 ,减少表面态; 引入氧化物绝缘层和致密底层来分别抑制 TiO2和 SnO2 中的电子与氧化态电解质的复合。TiO2 致密底层对于固态 DSCs是非常重要的, 因为电子与空穴导体的复合速率要远大于与氧化态电解质的复合速率。 纳米二氧化钛薄膜的制备方法包括溶胶凝胶法、水热反应法、溅射法、醇盐水解法、溅射沉积法、等离子喷涂法、丝网印刷法等。 Ladislav Kavan小组采用TiCl3 的阳极氧化水解法制备TiO2 薄膜. 以15%TiCl3 水溶液和10%HCl做电解液（混入少量的Zn, 控制钛处于三价）, “阳极为导电氧化物电极. 阴极为Pt电极,电解液的PH值为2～3,以饱和甘汞电极(SCE)为参比电极. 通过TiCl3 水溶液的阳极氧化水解,从而在TCO电极上获得了TiO2 层. 形成的沉积层为1μm,在450 ℃烧结后为锐钛矿结构.并且,沉积层表现出n - TiO2 半导体的电化学和光电化学活性.”并且,为了获得合适的粗糙度, 需要对TCO电极上附着P25粒子进行烧结。戴松元等人也使用阳极氧化法制备了高纯、致密的TiO2 纳米膜。 蓝鼎小组的实验则涉及了溶胶凝胶法、粉末涂敷法和磁控溅