氯乙烯的性质与生产方法..doc

氯乙烯的性质与生产方法 氯乙烯的物理化学性质 物理性质 氯乙烯的分子式为C2H3C1，结构式为CH2＝CHCl，分子量为62.5，在常温和常压下是一种无色有乙醚香味的气体，其冷凝点为－13.9℃，凝固点为－159.7℃。它的临界温度为142℃，临界压力为52.2大气压，因而尽管它的冷凝点在－13.9℃，但稍加压力就可以得到液体氯乙烯。 氯乙烯的蒸气压 氯乙烯蒸气压力和温度的关系见表1.1。 氯乙烯的蒸气压表 温度 ℃ 压力 mmHg 温度 ℃ 压力 mmHg －28.37 395.6 16.21 2258 －23.02 513.0 25.72 3027 －16.61 677.6 33.53 3789 －13.61 767.5 39.72 4492 －8.32 949.0 39.72 4500 －1.57 1224.8 46.80 5434 4.01 1490.6 54.87 6676 5.53 158.2 60.34 7586 氯乙烯的蒸气压亦可按下式计算： 式中 P T —— —— 蒸气压，atm; 绝对温度，K. 液体氯乙烯的密度 与一般液体一样，温度愈高，氯乙烯密度愈小，液体氯乙烯密度见表1.2。 液体氯乙烯的密度亦可按下式计算： 式中 d t —— —— 液体密度，g/ml; 温度，℃。 液体氯乙烯的密度 温度 ℃ 密度 g/ml 温度 ℃ 密度 g/ml －12.96 0.9692 39.57 0.8733 1.32 0.9443 48.20 0.8555 13.49 0.9223 59.91 0.8310 28.11 0.8955 氯乙烯的潜热 潜热即蒸发或冷凝1g氯乙烯所需的热量。 氯乙烯的潜热 温度 ℃ 潜热 cal/g 温度 ℃ 潜热 cal/g -20 85.7 20 80.2 -10 84.1 30 78.5 0 83.0 40 76.6 10 81.7 50 74.4 氯乙烯的溶解度 氯乙烯易溶于丙酮、乙醇和相应烃类中，微溶于水，它在水中的溶解度如下表所示。 常压下氯乙烯在水中的溶解度 温度 ℃ 0 10 15 20 28 溶解度 体积/体积水 0.808 0.572 0.433 0.292 0.10 氯乙烯的爆炸性 氯乙烯易燃,与空气形成爆炸混合物,其爆炸浓度范围很大，从4～21.7％(体积比)，所以使用氯乙烯要特别注意安全。 氯乙烯的毒性 氯乙烯对人有麻醉作用，可使人中毒，其中毒症状表现为头晕、浑身软弱无力，逐渐神志不清、站立不稳，严重者四肢痉挛，呼吸由急变微，最后失去知觉。当氯乙烯蒸气浓度在1%时开始有麻醉感觉，5%以上时，即出现上述症状，所以空气中氯乙烯的最大允许浓度为500ppm。 化学性质 氯乙烯的两个起反应部分，氯原子和双键，能进行的化学反应很多。但一般来讲，连接在双键上的氯原子不太活泼，所以有关双键的反应则比有关氯原子的反应多，现各举一两个例子如下： 有关氯原子的反应 1、与丁二酸氢钾反应生成丁二酸乙烯酯： 2、与苛性钠共热时，脱掉氯化氢生成乙炔： 有关双键的反应 1、与氯化氢加成生成二氯乙烷： 2、在紫外线照射下能与硫化氢加成生成2—氯乙硫醇： 3、氯乙烯通过聚合反应可生成聚氯乙烯： 氮乙烯的生产方法 氯乙烯的生产方法是多种多样的，按其所用原料可大致分为下列几种： 乙烯法 此法系以乙烯为原科，可通过三种不同途径进行，其中两种是先以乙烯氯化制成二氯乙烷： 然后从二氯乙烷出发，通过不同方法脱掉氯化氢来制取氯乙烯。另一种则直接从乙烯高温氯化来制取氯乙烯。现分述如下： 1、二氯乙烷在碱的醇溶液中脱氯化氢(也称为皂化法)： 此法是生产氯乙烯最古老的方法。为了加快反应的进行，必须使反应在碱的醇溶液小进行。这个方法有严重的缺点：即生产过程间歇，并且要消耗大量的醇和碱，此外在生产二氯乙烷时所用的氯，最后成为氯化钠形式耗费了。所以只在小型的工业生产中采用。 2.二氯乙烷高温裂解： 这个过程是将二氯乙烷蒸气加热到600℃以上时进行的。但与此同时，还发生脱掉第二个氯化氢生成乙炔的反应，结果使氯乙烯产率降低。为了提高产率，必须使用催化剂。所用的催化剂为活性炭、硅胶、铝胶等，反应在480～520℃下进行，氯乙烯产率可达85％。 3.乙烯直接高温氯化：这一方法不走二氯乙烷的途径，直接按下式进行： 由上式可以看出这一反应是取代反应。但实际上乙烯与氯在300℃以下主要是加成反应，生成二氯乙烷。要想使生成氯乙烯的取代反应成为唯一的反应，则必须使温度在450℃以上，而要避免在低温时的加成过程，可以采用将原科单独加温的方法来解决。但在高温下反应激烈，反应热难