华电热力学第六章全解.ppt

根据 特性函数建立了各种热力学函数之间的简要关系 四.麦克斯韦关系式? 据z=z(x,y)则： 令： 则： 四大微分关系式： 又因为： 则： 两边求导： 麦克斯韦关系式之一 麦克斯韦关系式建立了不可测的熵参数与易测参数p、 v、T的一般关系。 麦克斯韦关系式： 詹姆斯·克拉克·麦克斯韦是伟大的英国物理学家，经典电磁理论的创始人。1831年生于苏格兰爱丁堡。他的智力发育格外早，年仅十五岁时，就向爱丁堡皇家学院递交了一份科研论文。他就读于爱丁堡大学，毕业于剑桥大学。他成年时期的大部分时光是在大学里当教授，最后是在剑桥大学任教。 　　一般认为麦克斯韦是从牛顿到爱因斯坦这一整个阶段中最伟大的理论物理学家。1879年他在48岁时因病与世长辞。 　　麦克斯韦生前没有享受到他应得的荣誉，因为他的科学思想和科学方法的重要意义直到20世纪科学革命来临时才充分体现出来。然而他没能看到科学革命的发生。1879年11月5日，麦克斯韦因病在剑桥逝世，年仅48岁。那一年正好爱因斯坦出生。科学史上这种巧合还有一次是在1642年，那一年伽利略去世，牛顿出生。 五.热系数 1.定义 (定压下比体积随温度的变化率) 等温压缩率（又称定温压缩系数） (定温下比体积随压力的变化率) 定容压力温度系数： 定比体积下压力随温度的变化率 2.相互关系 由循环关系可导得： 体积膨胀系数(又称定压热膨胀系数）? 3.其他热系数? 等熵压缩率(表明在可逆绝热过程中膨胀或压缩时 体积的变化特性)： 焦耳-汤姆逊系数：等 4.这些热系数有明显物理意义，由可测量（p,v,T）构? 成，故应用广泛。例 由实验测定热系数，并据此? 积分求得状态方程。 §6–6 热力学能、焓和熵的一般关系式 一.熵的微分方程式? 令s=s(v,T)，则 第一ds方程 目的：建立内能，焓、熵与易测参数Cv Cp P、V、T间关系 类似可得 讨论：? 1）三式可用于任意工质? 如理想气体 2）cp实验测定较易，所以第二ds方程应用更广 二.热力学能微分方程 将第一ds方程 第一du方程 第二du方程 类似得 对于理想气体： u与v无关，只取决于T 三.焓的微分方程 将ds方程代入dh=Tds+vdp可得 §6–7?比热容的一般关系式 研究目的：? 1）s，u，h的微分方程中均含有cp，cV；? 2）利用较易实验测量的cp计算cV；? 3）利用由实验数据构造的cp的一般关系式导出状态方程。? 一.比热容与p，v关系 二.cp–cV的一般关系式 由熵的两个关系式联立可得： 则： 由循环关系得： 讨论：? 1）cp–cV取决于状态方程；? 2） 3）因液体，固体v，αv均很小，故工程上近似取? cp=cV? 例：某气体服从p(v-b)=RgT，式中b为常数，若其比热 容cV=常数，试证其比热比γ=cp/cV是常数 证明： 两边均除以cV，则 例：导出遵守范德瓦尔状态方程的气体的cp-cV的表达式，并说明范德瓦尔方程并不能准确的描述实际气体的性质。 解：范德瓦尔方程 据循环关系 代入式 即可得cp-cV的表达式 = 据式 表明比定容热容不随比体积变化，这与实际情况不符， 说明范德瓦尔方程并不能准确的描述实际气体的这方面 的性质。 工程热力学课件 华北电力大学（北京） 动力工程系 工程热物理教研室制作 2004年8月 第六章 实际气体性质及热力学一般关系式 §6–1 理想气体状态方程用于实际气体偏差 理想气体 实际气体 压缩因子 Z 1? 压缩性小 =1? 1 压缩性大 氢不同温度时压缩因子 与压力关系 反应实际气体与理想气体偏离程度 偏离原因: 理想气体不考虑分子体积及相互间作用力 实际气体 分子之间既存在引力，又有斥力， 分子本身也占据一定体积 §6–2 范德瓦尔方程和R-K方程 一.范德瓦尔方程 a,b—物性常数 内压力 气态物质较小；? 液态，较大? Vm–b—分子自由活动的空间 范.德瓦尔状态方程定性分析 在（p,T）下，v有三个根 一个实根，两个虚根 范.德瓦尔方程 三个不等实根 三个相等实根 G，H连线上界限线 饱和蒸汽线 E，F连线下界限线 饱和液体线 C点为临界点 等温线无直线段 压力再高，气体不 能液化。 该