第2章煤的自燃及特性素材.docVIP

煤的自燃及其特性 煤自燃是煤矿生产中的主要自然灾害之一。自十七世纪以来，人们就开始对煤的自燃现象进行研究，提出了解释煤自燃的多种假说，但由于煤的化学结构非常复杂，人们至今还不能完全阐述清楚煤的自燃机理。尽管如此，人们仍在对煤的自燃机理孜孜探求。近些年来通过对煤自燃的宏观特性（氧化产热量、产物和耗氧量）与煤自燃过程中微观结构（官能团、自由基）的变化特征的深入研究，对煤自燃的认识不断深入。本章将较全面地介绍煤炭自燃研究方面的新进展，较深入地对煤自燃过程及影响因素进行分析，较系统地阐述煤在低温氧化过程中的自燃特性和煤自燃倾向性、自然发火期等的测试与确定方法。 煤的基础特性 煤的自燃特性是由其基础特性决定的。在对煤的自燃特性进行研究之前，有必要了解一下煤的形成、分类、组成特点、热物理性质和表面特性等相关知识。 一、煤的形成及分类 煤是由植物形成的。根据成煤植物种类的不同，煤主要可分为两大类[1]，即腐殖煤和腐泥煤。由高等植物形成的煤称为腐殖煤，它分布最广，储量最大；由低等植物和少量浮游生物形成的煤称为腐泥煤。通常所讲的煤，就是指腐殖煤。由高等植物转化为腐植煤要经历复杂而漫长的过程，一般需要几千万年到几亿年的时间。转化次序是：植物、泥炭、褐煤、烟煤、无烟煤。整个成煤作用可划分为几个阶段：植物向泥炭转化作用过程，泥炭向褐煤的转化为成岩作用过程，褐煤向烟煤、无烟煤的转化成为变质作用过程，成岩作用和变质作用又合称为煤化作用过程。 中国煤炭分类[2]，首先按煤的干燥无灰基挥发分37%、10％、≤10%，将所有煤分为褐煤、烟煤和无烟煤。然后烟煤又按挥发分10%~20%、20%~28%、28%~37%和37%的四个阶段分为低、中、中高及高挥发分烟煤褐煤的特点是：水分大，比重小，不粘结，含有不同数量的腐植酸煤中氧量常高达15~30%左右，化学反应性强，热稳定性差，块煤加热时破碎严重，存放在空气中易风化变质、碎裂成小块乃至粉末状发热量低，煤灰熔点也大都较低烟煤挥发较高，外表灰黑色，有光泽，发热量较高，较易着火与完全燃烧，煤质一般较无烟煤软多的烟煤在受热析出挥发份时粘结成块，称为有焦结性。挥发分低，固定碳高，比重大，纯煤真比重最高可达1.90，燃点高，燃烧时不冒烟。表-1-1 我国煤种的主要特征及分布地区[1] 特征/分布地 褐煤 烟煤 无烟煤 颜色 褐色、黑褐色 黑色 灰黑色 光泽 大多无光泽 有一定光泽 金属光泽 外观 无原始植物残体、无明显条带 呈条带状 无明显条带 自然水分 较多 较少 少 密度/g.cm3 1.10－1.40 1.20－1.45 1.35－1.90 硬度 低 较高 高 燃烧现象 有烟 多烟 无烟 主要分布地 主要集中在内蒙古、云南、吉林和黑龙江等省区 各地区都有分布 山西和贵州 二、煤的结构及基本性质 煤是分子量不同、分子结构相似但又不完全相同的一组“相似化合物”的混合物，其主要组成元素是碳、氢、氧、氮和硫。煤的结构十分复杂，一般认为它具有高分子聚合物的结构，但又不同于一般的聚合物，它没有统一的聚合单体。煤的大分子是由多个结构相似的“基本结构单元”通过桥键连接而成。这种基本结构单元类似于聚合物的聚合单体，它可分为规则部分和不规则部分。规则部分由几个或十几个苯环、脂环、氢化芳香环及杂环（含氮、氧、硫等元素）缩聚而成，成为基本结构单元的核或芳香核；不规则部分则是连接在核周围的烷基侧链和各种官能团。随着煤化程度的提高，构成核的环数增多，连接在核周围的侧链和官能团数量则不断变短和减少。 基本结构单元的缩合环上连接有数量不等的烷基侧链和官能团。煤分子上的官能团主要是含氧官能团，有羟基（-OH)、羧基（-COOH)、羰基（=C=O））1%）。煤的孔结构和比表面积主要取决于煤的变质程度和成煤环境，同时受构造破坏程度的影响，但煤的破坏对微孔和过渡孔不起作用，而主要是使大孔（直径大于30×10-6 mm）的数量增加，引起总的比表面积的增大，增大的量值受破坏类型和破坏程度的控制。 煤的比热（在常温下1g煤升高1℃时所需的热量）很小，水的比热（5℃时为4.184kJ/kg.℃）大约为其4倍，因而煤的比热随煤中水分含量的增加而提高；同时，它随煤化程度的加深而降低。随着温度的升高，煤的比热会增大，在300℃左右达到最大值。此外，由于煤中矿物质的主要成分的比热较小，因此，矿物质含量的增加会使煤的比热有所下降。 煤的热导率是度量煤的导热性的指标，它是指煤体内部相距为1 m的两个1 m2的平行平面，若两平面的温差为1℃，每秒从一平面以垂直方向传导到另一平面的热量。由此可以理解煤的热导率是热量在煤中直接传导的速度，也即表征了煤的散热能力。煤的热导率很小，即散热能力很差，它受煤中水分、矿物质、变质程度和温度的影响。 煤的热导率可用下式计算[1