11章_化学动力学基础(一)2010精品课件.ppt

物理化学电子教案—第十一章 第十一章 化学动力学基础(一) §11.1 化学动力学的任务和目的 §11.1 化学动力学的任务和目的 §11.2 化学反应速率的表示法 瞬时速率 反应进度（extent of reaction） 转化速率（rate of conversion） 反应速率（rate of reaction） 绘制动力学曲线 §11.3 化学反应的速率方程 基元反应和非基元反应 基元反应和非基元反应 基元反应和非基元反应 基元反应和非基元反应 基元反应和非基元反应 反应机理（reaction mechanism） 质量作用定律（law of mass action） 反应的级数、反应分子数和反应的速率常数 §11.4 具有简单级数的反应 一级反应（first order reaction） 一级反应的特点 二级反应 (second order reaction) 二级反应（a=b）的特点 三级反应(third order reaction) 三级反应(a=b=c)的特点 零级反应和准级反应 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 准级反应（pseudo order reaction） n 级反应(nth order reaction) n 级反应的特点 积分法确定反应级数 积分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 改变反应物数量比例的方法 §11.5 几种典型的复杂反应 对峙反应(opposing reaction) 对峙反应的特点 平行反应(parallel or side reaction) 两个都是一级反应的平行反应 两个都是二级的平行反应 平行反应的特点 平行反应的特点 连续反应(consecutive reaction) 连续反应的近似处理（一） 连续反应的c～t关系曲线 连续反应的c～t关系曲线 中间产物极大值的计算 中间产物极大值的计算 *§11.6 基元反应的微观可逆性原理 §11.7 温度对反应速率的影响 速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式 Arrhenius 经验式 热力学和动力学对 r~T 关系看法的矛盾 反应速率与温度关系的几种类型 *反应速率与活化能之间的关系 *§11.8 关于活化能 活化能概念的进一步说明 复杂反应的活化能 活化能与温度的关系 活化能的估算 活化能的估算 活化能的估算 活化能的估算 活化能的估算 §11.9 链反应 稳态近似(Steady State Approximation) 支链反应——H2和O2反应的历程 支链反应(Chain-Branching Reaction) 爆炸反应产生的原因 爆炸反应产生的原因 氢与氧气生成水汽的反应 氢与氧气生成水汽的反应 何时发生支链爆炸？ *§11.10 拟定反应历程的一般方法 *§11.10 拟定反应历程的一般方法 拟定反应历程的例子 速率决定步骤 可见在非基元反应中Ea没有明确的物理意义 ,它是各基元反应 活化能的代数和。人们将Ea称为表观活化能 , A为表观指前因子。 Arrhenius在经验式中假定活化能是与温度无关的常数，这与大部分实验相符。 当升高温度，以 lnk 对1/T 作图的直线会发生弯折，这说明活化能还是与温度有关。 在速率理论中指出速率常数与温度的关系为 式中A0，m 和 E0 都是要由实验测定的参数，与温度无关。这就称为三参量公式。 三参量公式也可表示为 这两个都是线性方程，从直线斜率可得 。 将上式对T 进行微分 Arrhenius公式中，当升高温度，以 lnk 对1/T 作图的直线会发生弯折，这说明活化能还是与温度有关，所以活化能的定义最好用下式表示： A0、m、 E0都是要由实验确定。可见lnk与1/T线性关系的好坏取决于m值的大小。由于一般反应m值较小， 因此在温度不是特别高时， Arrhenius公式与实验符合得较好。 活化能的计算方法有： 以lnk对1/T作图，从直线斜率 算出 值。 作图的过程是计算平均值的过程，比较准确。 （1）用实验值作图 活化能的计算方法有： （2）从定积分式计算： 测定两个温度下的 k 值，代入计算 值 如果 已知，也可以用这公式求另一温度下的 k 值。 是两者键能和的30%，因反应中 和 的键不需完全断裂后再反应，而是向生成物键过渡。 用键能估算活化能的方法是很粗略的。 （1） 对于基元反应 用键能估算活化能的方法是很粗略的。 （