12乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定精选资料.docVIP

实验 乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定 一、实验目的 1．通过电导法测定乙酸乙酯皂化反应速度常数。 2．求反应的活化能。 3．进一步理解二级反应的特点。 4．掌握电导仪的使用方法。 二、基本原理 乙酸乙酯的皂化反应是一个典型的二级反应： 设在时间t时生成物浓度为x，则该反应的动力学方程式为 （-1） 式中，ab分别为乙酸乙酯和碱（）的起始浓度，k为反应速率常数，若a=b，则（8-1）式变为 （-2） 积分（-2）式，得 （-3） 由实验测得不同t时的x值，则可依式（-3）计算出不同t时的k值。果k值为常数，就可证明反应是二级的。通常是作t图，若所得的是直线，也可证明反应是二级反应，并可从直线的斜率求出k值。 不同时间下生成物的浓度可用化学分析法测定（例如分析反应液中的浓度），也可以用物理化学分析法测定（如测量电导）。本实验用电导法测定x值，测定的根据是： （1）溶液中离子的电导率比离子（即）的电导率大很多（即反应物与生成物的电导率差别大）。因此，随着反应的进行，离子的浓度不断降低，溶液的电导率也就随着下降。 （2）在稀溶液中，每种强电解质的电导率与其浓度成正比，而且溶液的总电导率就等于组成溶液的电解质的电导率之和。 依据上述两点，对乙酸乙酯皂化反应来说，反应物与生成物只有和是强电解质，乙酸乙酯和乙醇不具有明显的导电性，它们的浓度变化不致影响电导率的数值。若果是在稀溶液下反应，则 式中：，是与温度、溶剂、电解质及的性质有关的比例常数；，分别为反应开始和终了时溶液的总电导率（注意这时只有一种电解质）；为时间t时溶液的总电导率。 由此三式，可得到 （-4） 若乙酸乙酯与的 （-5） （-6）~图，由直线的斜率m可求k值，即 由（-3）式可知，本反应的半衰期为： （-7） 可见，两反应物起始浓度相同的二级反应，其半衰期与起始浓度成反比，由（-7）式可知，此处亦即作图所得直线之斜率。 若由实验求得两个不同温度下的速度常数，则可利用公式（-8）计算出反应的活化能。 （-8） 三、仪器和试剂 恒温槽1套； 移液管（20）2支； 电导仪1套； 比色管（50）2支； 双叉管； 0.02溶液； 表1块； 0.02溶液； 烧杯（250）1只； 0.01溶液； 容量瓶（100）2只； 0.01溶液。 四、操作步骤 1．准确配制0.02的溶液和溶液。调节恒温槽温度至25℃，调试好电导仪。将电导池（如图1）及0.02的溶液和溶液浸入恒温槽中恒温待用。 ．分别取适量0.01的溶液和溶液注入干燥的比色管中，插入电极，溶液面必须浸没铂黑电极，置于恒温槽中恒温15，待其恒温后测其电导，分别为和值，记下数据。 ．取250.02的溶液和250.02的溶液，分别注入双叉管的两个叉管中（注意勿使二溶液混合），插入电极并置于恒温槽中恒温10。然后摇动双叉管，使两种溶液均匀混合并导入装有电极一侧的叉管之中，同时开动停表，作为反应的起始时间。从计时开始，在第5、10、15、20、25、30、40、50、60分钟各测一次电导值。 ．在35℃下按上述步骤进行实验。 五、数据记录和处理 将测得数据记录于下表： 室温： ℃ 大气压： ： ： 25℃ 35℃ 0 5 10 50 60 0 5 10 50 60 1.利用表中数据以对作图求两温度下的。 2.利用所作之图求两温度下的，并与测量所得之进行比较。 3.求此反应在25℃和35℃时的半衰期值。 4.计算此反应的活化能。 六、注意事项 1.注意每次测量之前都应该校正。 .进行实验时，溶液面必须浸没电极，实验完毕，一定要用蒸馏水把电极冲洗干净并放入去离子水中。 七、思考题 1.为什么以0.01的溶液和0.01的溶液测得的电导，就可以认为是和。 2.为什么本实验要在恒温条件下进行？而且溶液和溶液在混合前还要预先恒温？ 3.如何从实验结果来验证乙酸乙酯皂化反应为二级反应？DDS-11A型电导1.工作原理 对于一个电极而言，A与L都是固定不变的，故L/A为常数，称为电极常数，以Kcell表示它，电导G可写成： 即 式中：称为电导率，其单位为（或） 电导率仪的测量原理是基于“电阻分压”原理的不平