13表面化学精品课件.pptVIP

第十三章 表面物理化学 表面和界面 (surface and interface) 界面现象的本质 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 分散度与比表面 §13.1 表面张力及表面Gibbs自由能 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面热力学的基本公式 表面热力学的基本公式 关于表面张力 （1）表面张力是由于处于表面层的分子受到“净吸力”的作用而产生的与表面相切，与“净吸力”相互垂直，引起液体表面自动收缩的力。 （2）表面张力与表面吉布斯自由能是同一数值的二个不同概念，前者从力学角度，而后者从能量角度讨论界面所存在现象。 （3）表面张力是物质的自然属性，与温度、压力、组成以及共存的另一相有关。 界面张力与温度的关系 界面张力与温度的关系 界面张力与压力的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 溶液的表面张力与溶液浓度的关系 §13.2 弯曲表面上的附加压力和蒸气压 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 弯曲表面上的附加压力 Young-Laplace 公式 毛细管现象 毛细管现象 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式 §13.3 溶液的表面吸附 §13.4 液-固界面——润湿作用 §13.4 液-固界面——润湿作用 铺展过程 接触角与润湿方程 接触角与润湿方程 接触角与润湿方程 §13.4 液-液界面的性质 §13.4 液-液界面的性质 单分子表面膜——不溶性的表面膜 单分子表面膜——不溶性的表面膜 表面压 Langmuir膜天平 不溶性表面膜的一些应用 §13.5 膜 §13.6 液-固界面——润湿作用 若接触角大于90°，说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面； 若接触角小于90°，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面。 若接触角等于0°，液体能完全润湿固体。 液-液界面的铺展 单分子表面膜——不溶性的表面膜 表面压 不溶性表面膜的一些应用 一种液体能否在另一种不互溶的液体上铺展，取决于两种液体本身的表面张力和两种液体之间的界面张力。 一般说，铺展后，表面自由能下降，则这种铺展是自发的。 大多数表面自由能较低的有机物可以在表面自由能较高的水面上铺展。 液-液界面的铺展 设液体1，2和气体间的界面张力分别为g1,g, g2,g和g1,2 在三相接界点处，g1,g和g1,2企图维持液体1不铺展 而g2,g的作用是使液体铺展 如果g2,g(g1,g+g1,2)，则液体1能在液体2上铺展 反之，则液体1不能在液体2上铺展 两亲分子具有表面活性，溶解在水中的两亲分子可以在界面上自动相对集中而形成定向的吸附层（亲水的一端在水层）并降低水的表面张力 1765年Franklin就曾用油滴铺展到水面上，得到厚度约为2.5 nm的很薄油层 又有人发现某些难溶物质铺展在液体的表面上所形成的膜，确实是只有一个分子的厚度，所以这种膜就被称为单分子层表面膜。 制备时要选择适当的溶剂，如对成膜材料有足够的溶解能力，在底液上又有很好的铺展能力，其比重要低于底液，且易于挥发等。 成膜材料一般是： （1）两亲分子，带有比较大的疏水基团 （2）天然的和合成的高分子化合物 式中p 称为表面压，g0为纯水的表面张力，g为溶液的表面张力。由于g0g，所以液面上的浮片总是推向纯水一边。 由实验可以证实表面压的存在。在纯水表面放一很薄的浮片，在浮片的一边滴油，由于油滴在水面上铺展，会推动浮片移向纯水一边，把对单位长度浮片的推动力称为表面压。 1917年Langmuir设计了直接测定表面压的仪器。 图中K为盛满水的浅盘，AA是云母片，悬挂在一根与扭力天平刻度盘相连的钢丝上，AA的两端用极薄的铂箔与浅盘相连。 XX是可移动的边，用来清扫水面，或围住表面膜，使它具有一定的表面积。在XXAA面积内滴加油滴，油铺展时，用扭力天平测出它施加在AA边上的压力。这种膜天平的准确度可达1×10-5N/m。 对活塞稍加压力，将毛细管内液体压出少许 相应地其表面积增加dA 使液滴体积增加dV 克服附加压力ps所作的功等于可逆增加表面积的Gibbs自由能 代入 得 凸面上因外压与附加压力的方向一致，液体所受的总压等于外压和附加压力之和，总压比平面上大。相当于曲率半径取了正值。 曲率半径越小，附加压力越大