14-1含氮化合物精品课件.pptVIP

作业： P405 1； 4，（1）（2）（3）（4）（5）； 8，（3）； 11，（1）（2）（4）（5)； 12，（2）（5）； 13，（7）； 14； 季铵碱 ： 季铵碱的碱性： 强碱:与NaOH、KOH的碱性相当 × √ √ 季铵碱的典型性质：季铵碱不稳定，在加热时容易分解，生成叔胺和一个烯烃（或醇），生成的烯烃遵守Hofmann规则。 Hofmann消除 霍夫曼规则：若季铵碱分子中含不同的β –H，则反应主要 从含H较多的β-碳上消去H原子。 季铵碱Hofmann降解的应用：推测胺的结构 根据生成的烯烃和叔胺的结构，推测生成季铵碱的胺（伯、仲、叔）的结构 2-甲基四氢吡咯 *特殊地：若β –C上有以下基团(CH=CH-,-C- , ll O ) 则β –H易消去。 (CH3CH2)3N-CH2CH2-COCH3 OH + - (CH3CH2)3N + CH2=CH-COCH3 β β 季铵盐的应用: 1) 有机合成中的相转移催化剂 2) 阳离子类表面活性剂： 去污, 杀菌和抗静电能力. 表面活性剂： 阴离子类表面活性剂： 典型的如肥皂：C17H35COONa； C12H25OSO3Na（十二烷基硫酸钠） 阳离子类表面活性剂： 非离子类表面活性剂： 两性表面活性剂： 五、重要的胺 1、甲胺、二甲胺、三甲胺 2、H2NCH2CH2NH2 制备EDTA 钠盐 H 2 N C H 2 C H 2 N H 2 + C H 2 C O O N a C l 4 + N a 2C O 3 2 N C H 2 C H 2 N N a O O C C H 2 N a O O C C H 2 C H 2 C O O N a C H 2 C O O N a + + + N a C l 4 2 C O 2 2 H 2 O N C H 2 C H 2 N - O O C C H 2 H O O C C H 2 C H 2 C O O - C H 2 C O O H 酸化 3、苯胺 红色 六. 胺的制法 1. 硝基化合物还原（主要是芳香胺） 2. 卤代烃氨解 R-X+NH3 R-NH3X R-NH2 NaOH + - 1,4-丁二胺 复杂的胺:以烃为母体,氨基为取代基: 4-甲基-2-氨基己烷 2-甲氨基戊烷 -NH2作为取代基。称为“氨基” -NHCH3 甲氨基 -N(CH3)2 二甲氨基 H2NCH2- 氨甲基 氯化乙铵 （√ ） 氯化乙胺(×)；乙胺盐酸盐 （√ ） 十二烷基苄基二甲基氯化铵 1227 胺的盐、季铵类化合物:看作是铵的衍生物 氯离子换成OH-时： 十二烷基苄基二甲基氢氧化铵 练习： N,N-二甲基苯胺 N,N-二甲基-2-萘胺 N-甲基-N-乙基-2-萘胺 氢氧化四甲铵 3. 结构 氨 甲胺 N: sp3杂化 胺的物理化学性质与孤对电子有关 二. 物理性质 状态：甲胺、二甲胺，三甲胺，乙胺为气体 溶解度：C6 以下的胺溶于水。 沸点：1o ，2o 胺沸点 高于分子量相近的烷烃 低于分子量相近的醇 3o 胺沸点与分子量相近的烷烃相近 三. 化学性质 主要表现为碱性和亲核性， 与氮上的孤电子对有关 氮原子上有孤对电子，导致胺显碱性，可以与酸反应形成盐： pKb=3~5 应用：鉴别、分离 1、碱性 与无机铵盐相似，能够被更强的碱所游离出来。 胺盐： 应用：分离 碱性变化规律：脂肪胺氨芳香胺 A. 脂肪胺 在水溶液中：仲胺伯胺叔胺氨 (CH3)2NHCH3NH2(CH3)3NNH3 pKb 3.27 3.38 4.21 4.76 原因：影响碱性因素： 1）N上取代基的电子效应 2）溶剂化作用 水中胺碱性：两者共同作用的结果 对于芳香胺：其碱性比氨气还弱： pKb 9.3 13.8 中性 不与HCl反应 电子效应 取代芳胺的碱性变化：吸电子基团使碱性减弱，推电子基团使碱性增强： 例：排列碱性排序： 1） NH3 5）N(CH3)3 3）(CH3)2NH 2） CH3-NH2 6） 4） 3）＞2）＞5）＞1）＞6）＞4） 2、烷基化 胺可以与RX、ROH等烷基化试剂作用，氮上的氢被烃基取代，直到最后形成季铵盐： :NH2R是强亲核试剂 “彻底烷基化” 主要是1oRX 活性很低 醇做烷基化试剂: 醛酮的还原胺化： 还原剂有Ni / H2；NaBH4 汽油防胶剂（抗氧剂） 应用：合成伯胺、