14-碳水化合物精品课件.pptVIP

1) 成脎反应——单糖与苯肼反应生成的产物叫做脎 H HO 生成糖脎的反应是发生在C1和C2上，不涉及其他的碳原子 生成同一个糖脎 Question: 3 C6H5NHNH2 3 C6H5NHNH2 ?-D-葡萄糖 ?-D-葡萄糖 ？ ？ CH2OH OH OH OH OH H H H H O CH2OH OH OH OH OH H H H H O 2) 氧化反应 A) Tollen试剂、费林试剂氧化（碱性氧化） Tollens 试剂 Fehling 试剂 Benedict试剂 Ag + 复杂氧化产物(银镜反应) Cu2O (棕红色) + 复杂氧化产物 Cu2O (棕红色) + 复杂氧化产物 醛糖酮糖 Benidict 试剂是Fehling 试剂的改良。较Fehling 试剂稳定。临床检验中常用作尿糖的定性检测。 凡能和弱氧化剂发生反应的糖称为还原糖。所有单糖(包括酮糖)都是还原糖。有些寡糖及多糖不能还原弱氧化剂，称为非还原糖。 (-) (+) (+) 动画模拟: 菲林试剂检验还原糖 果糖具有还原性的原因： 果糖在稀碱溶液中可发生酮式-烯醇式互变，酮基不断地变成含醛基的糖。 差向异构化作用 B) 溴水氧化（酸性氧化） CHO (CH—OH)n CH2OH Br2 + H2O pH=6 COOH (CH—OH)n CH2OH 溴水的红棕色褪去 酮糖在室温下不反应，此反应可鉴别醛糖和酮糖 C) 稀HNO3，可将醛糖的两端氧化为羧基。 稀HNO3 100℃ COOH H———OH HO———H HO———H H———OH COOH D-半乳糖二酸(粘液酸) H—C=O H———OH HO———H HO———H H———OH CH2OH D-半乳糖 酮糖用稀硝酸氧化时，碳链断裂，生成各种小分子的羧酸混合物. Enzymes CHO H———OH HO———H HO———H H———OH COOH D-葡萄糖醛酸 H—C=O H———OH HO———H H———OH H———OH CH2OH D-Glucose D) 酶催化氧化，生成葡萄糖醛酸。 3) 还原反应 (自学)（P243） CHO (CH—OH)n CH2OH COOH (CH—OH)n CH2OH Br2 + H2O 糖酸 COOH (CH—OH)n COOH 糖二酸 稀HNO3 稀HNO3 Br2 + H2O Enzyme 控制还原 弱氧化剂 Ag Cu2O + 复杂氧化产物 CHO (CH—OH)n COOH 糖醛酸 可与含羟基的化合物结合而排出体外(肝脏的解毒作用机理) 4) 成苷反应 CH3OH 干HCl D-葡萄糖 3 种异构体的平衡混合物 b-D-甲基吡喃葡萄糖苷 a-D-甲基吡喃葡萄糖苷 此反应只发生在半缩醛/酮羟基上, 故该羟基又叫苷羟基. 苷羟基 定义：糖的半缩醛 (酮) 羟基与另一含活泼H的化合物 (如: －OH，H2N-，HS-等) 脱水生成糖苷(glycoside)的反应. CH2OH O-CH3 OH HO HO H H H H H O CH2OH H OH HO HO H H H H O-CH3 O CH2OH OH OH HO HO H H H H O b-D-甲基吡喃葡萄糖苷 ——O—— 苷键 糖 非糖 氧苷键、氮苷键 硫苷键、碳苷键 糖苷基 配基苷元 a-苷键 b-苷键 糖苷具有缩醛的性质，无变旋光现象，无还原性，碱中稳定，酸中水解。 糖苷结构 糖苷的命名: 把苷看作糖的衍生物。如甲基葡萄糖苷。 CH2OH O-CH3 OH HO HO H H H H H O 注意几点： ① 苷似醚不是醚，它比一般的醚键易形成，也易水解。 CHOH CHOCH3 CHOCH3 CHOCH3 CHOH ② 苷用酶水解时有选择性 ③糖苷没有变旋光现象，没有还原糖的反应。 碳水化合物 一、概述 二、单糖 三、双糖 四、多糖 水解后产生2分子单糖的糖称为双糖。常见的二糖有蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 三、 双糖（二糖） 二糖可由二个相同或不同的单糖分子脱水而成。脱水时总是由一个单糖分子的苷羟基与另一单糖分子的 (苷或醇) 羟基 脱水形成苷键。因此双糖也是一种苷. 单糖 OH (OH)n 苷羟基与苷羟基脱水 非还原糖 二糖分子中无游离的苷羟基 苷羟基与醇 羟基脱水 还原糖 二糖分子中有1个游离的苷